锂枝晶是影响可充电蓄电池容量与安全性下降的因素之一,那是什么因素导致它形成的呢?
锂电池锂枝晶形成原因
一、电极表面不均匀
造成电极表面不均的原因有:单电极涂布不均,两极重量差别较大,活性物质含有杂质等等。表面粗糙度越大,越有利于锂枝晶的形成。
二、锂离子浓度梯度及分布
锂离子从正极材料中脱出后,穿过电解液和隔膜,嵌入负极。在充电过程中,正极锂离子浓度不断升高,负极锂离子浓度逐渐减小,在电流密度大的稀溶液中,离子浓度可视为0,表明负极形成局部空间电荷,并生成枝晶,枝晶结构生长速度和电解液中离子偏移速率相同。
三、过放
在放电过程中,负极锂离子浓度逐步增高,正极锂离子浓度缓慢变小,当深度放电时,由于负极接收锂离子数量与扩散能力有限,所以剩余的锂离子将游离该极表面,并析出。
四、极化
在负极漏铜箔的地方,由于极化小,易锂合金化,易析锂。
五、电流密度
电流密度减小,可以在一定程度上延缓枝晶锂的生长。
锂枝晶形成除了上面的原因外,还有环境温度、正负极片间有气体接触不好、负极电解液浸润不好,SEI膜、电解液种类、正负极之间有效距离等。
针对上面的问题,因如何避免呢?1、控制电极表面的平整度;2、负极颗粒尺寸要小于临界热力学半径;3、调控电沉积物的润湿性;4、限制电镀电位低于临界值;5、向电解液中添加剂,防止与妒忌发生副反应;6、用高强度凝胶/固体电解质取代电解液;7、为负极表面添加保护层。
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