为了进一步阐明氢化的效果和确定氧化钨的表面化学状态,我们对氧化钨进行了X-射线光电子能谱分析。如图所示是三种氧化钨样品的XPS全谱图、W-4f谱图和O-1s谱图。从图中可以看出,三种氧化钨样品中含有W元素,O元素和少量的C元素。其中C-1s峰的存在归因于来自XPS仪器本身的非自然碳氢化合物。并且从全谱图来看,三种样品各峰无明显变化。
三种氧化钨样品在本体氧化钨中有两个结合能峰值存在。为37.7和35.5eV,分别对应于六价钨离子的W-4f5/2和W-f7/2轨道;而在W-300样品中,除了这两个结合能,又有两个新的结合能峰值存在,为36.4和34.3eV,对应的是五价钨离子的W-4f5/2和W-f7/2轨道。也就是说,在300℃氢化下,有五价钨离子存在,说明了该样品中有氧空位的存在。而在400℃氢化时,又有两个新结合能峰值存在:33.4和35.5eV,对应的是四价钨离子。
也就是说随着氢化温度的提高,在400℃下生成了五价钨离子和四价钨离子。五价钨离子和四价钨离子的生成表明氧化钨表面部分被还原,O/W比降低,在其表面形成氧空位,形成氧缺陷结构。且与五价钨离子相比,生成四价钨离子使得氧钨的比值降低更明显,生成的氧空位也就越多,氧缺陷越明显。而五价钨离子和四价钨离子的生成也正是样品变蓝的原因。
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