高密度钨合金

钨合金是一种密度较高(一般大于等于16.5g/cm3)的两相合金,又称高密度钨合金。高密度钨合金最早出现于1935年,当时被用作屏蔽材料。经过多年发展,高密度钨合金目前不仅在诸如航空、航天和兵器等军事工业部门中得到广泛应用,在民用工业部门也越来越多地被人们所使用。高密度钨合金已发展出民多个系列,其中应用最为广泛的是W-Ni-Fe和W-Ni-Cu两个系列。高密度钨合金作为一种两相合金,兼具强度高、塑性好、韧性强等特点,并可以用过形变等来提高力学性能。在较高温下,其依然能保持良好的性能,这在军事等领域是非常重要的。此外,高密度钨合金还易于进行多种机械加工。正是由于其具有的一系列优良特性,钨合金不仅得到了广泛运用,也受到国内外研究者们的关注。而随科技和生产的发展,人们对高密度钨合金的强度、硬度和伸长率等性能提出了更高的要求。

           高密度钨合金

经过大量研究实践证明,通过控制钨合金的成分,并选择合适的成形、烧结工艺,可得到微观组织较理想的钨合金材料,这样大大地提高了钨合金的性能以满足在不同运用的不同要求;后期的加工处理可改变高密度钨合金的显微组织(如获得具有强化作用的钨颗粒纤维状组织),较大的提高材料强度,经相应后处理可保证适当的伸长率,钨合金的形变强化工艺简单、强化效果显著。钨合金的这些性能及特点使得其广泛用于电子、电光源工业,也在航天、铸造、武器等部门中用于制作火箭喷管、压铸模具、穿甲弹芯、触点、发热体和隔热屏等。

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钨合金辐射屏蔽件

钨合金辐射屏蔽件是由柔韧的耐热屏蔽沉浸在有机硅聚合物的钨铁金属粉末制成的辐射屏蔽装置。随着人们对环境的破坏,辐射对人的危害也逐渐加强。因此防辐射装置也渐渐被人们所重视。钨合金作为一种辐射屏蔽材料已被人们广泛利用。

                            钨合金辐射屏蔽件

钨合金辐射屏蔽件对辐射的屏蔽是通过材料中所含吸收物质对辐射的吸收完成的。物质对射线的吸收大体以下述两种方式进行:即能量吸收和粒子吸收。科学家们发现使用使用高比重材料可大幅减小辐射水平,证实防辐射能力和材料密度有着紧密的关系,密度越大屏蔽性能越好。钨合金有很大的密度,所以它的屏蔽性能很高。钨合金辐射屏蔽件具有高密度(密度比铅高60%),良好的机械加工性,耐腐蚀性,良好的辐射吸收能力(吸收能力优于铅),高强度等特性。和同等重量的铅屏蔽件相比,钨合金辐射屏蔽件的辐射吸收能力与铅强,而体积和厚度却远小于铅。且钨合金在长期使用中并没有发现对人或者环境有危害,在这个方面比铅就有更大的优势。钨合金对γ射线的线性衰减能力使其在屏蔽件领域具有很大的优势,且等量的钨合金屏蔽提供比同等铅屏蔽更低的风险。

钨合金辐射屏蔽件因为期具有高密度,高辐射屏蔽及环保等特性,现在已成为制造辐射屏蔽件的首选。钨辐射屏蔽件在医疗、核电、军事、石油等行业都有其重要的运用地位。

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硬质合金脱脂裂纹产生原因

导致硬质合金脱脂裂纹(如下图所示)的主要原因有成型剂偏析(粘结剂混合不均匀)、脱脂温度、存在残余内应力等。
 
脱脂裂纹图片
 
1.成型剂偏析
这是因喂料混炼不均匀所导致的成型剂偏析。当成分偏析的产品放入溶剂中时, 随着成型剂的脱除, 坯体内部就会形成大的孔洞从而可能形成裂纹源。喂料混炼均匀的棒坯, 成型剂均匀地包覆在粉末颗粒表面, 包覆颗粒间接触良好, 此时的成型剂包覆层形成连通的软质相, 溶剂脱脂时, 成型剂的可溶组元被逐渐脱除, 形成连通的脱脂孔道, 从而不易形成裂纹源, 避免了开裂现象。
 
2.脱脂温度
脱脂时加热速度过快,使溶剂向成型剂扩散的动力增大, 分子运动加剧, 从而使溶剂脱脂初期扩散、溶胀、溶解速率过快, 而此时脱脂孔道在短时间内尚未及时形成, 大量气体膨胀,内压力过大造成棒坯开裂。解决办法为降低升温速度,逐级保温, 或先将溶剂脱脂为热脱脂打开扩散通道。
 
3.残余内应力
硬质合金注射坯体内的残余内应力是造成溶剂脱脂开裂的主要因素。这是因为成型剂采用的增塑组元为石蜡, 而石蜡的一个典型特性就是温度敏感性高且冷凝收缩率大, 注射成型后的较短时间内快速冷却, 使粘结剂中的高分子链处于强迫冻结状态, 造成了硬质合金坯中的内应力。在溶剂脱脂过程中, 由于蜡的脱除, 高分子中的大分子链在溶剂中自由体积变大, 这部分储存的内应力得以释放,使脱脂硬质合金坯中已经存在的裂纹源(成型剂偏析造成)得以扩展, 结果造成硬质合计坯的开裂及坍塌。可采取坯体退火予以降低。
 
4.其它原因
装载量太低,在粘结剂熔融时,粉末在重力作用下产生位移太大,导致裂纹;在薄厚壁过渡处,或在密度变化大的地方易产生裂纹,因气体易从薄壁处或高密度处逸出,从而形成压力差而产生裂纹。
 
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硬质合金脱脂缺陷

常见的硬质合计脱脂缺陷有脱脂变形、脱脂裂纹、鼓泡、翘曲、分层、脱碳等。脱脂变形()和脱脂裂纹()已在前文有详细论述。鼓泡、翘曲、分层也是热脱脂工艺中常见的缺陷。托依据具体的缺陷制定相应的缺陷预防和解决措施是硬质合金生产控制的核心之一。
 
1.鼓泡
鼓泡主要原因有两种:
1.1脱脂升温速度太快导致气体大量逸出时压力过大。
1.2引入低表面表面能的杂质同样会硬质合金鼓泡。在热脱脂过程中,如果引入了尺寸较大且具有一定平面的质点,这些质点相对于硬质合金其它组元来讲,具有较低的表面能,加热脱脂时,坯体中的气体就会不断地向这些质点聚集,形成鼓泡。下表为杂质对硬质合金鼓泡的影响。
 
杂质对硬质合金鼓泡的影响图片
 
2.翘曲
形成翘曲的主要原因是: 脱脂时生坯受热不均,高温区膨胀大于低温区;生坯中粘结剂同粉末分离,从而同一温度下粘结剂团聚处膨胀压力大。
 
3.分层
该种缺陷是注射过程中夹心现象的进一步体现。夹心在脱脂前难以发现,但在脱脂后显现为不同程度的分层。若夹心程度严重,则扫描电镜在低倍下也可看见裂纹。根据我们实验发现,夹心现象普遍存在,只有夹心程度不同的差别。这是硬质合金注射成形需要重点研究的最重要问题之一。
 
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硬质合金脱脂过程的碳控制

碳含量控制是对硬质合金的质量影响巨大,碳含量控制贯穿整个硬质合金生产流程。对于注射成形的硬质合金制品,其脱脂过程会对硬质合金制品的碳含量起着一定的影响。
 
1. 碳含量控制意义
碳含量控制是WC-Co硬质合金制备中的一个重要的环节。碳含量的微量波动会引起合金相组织与性能的显著变化。WC 中的C 含量一般在6.12%-.14%,WC-Co硬质合金中的C含量一般控制在5.63%-5.65%,在此范围内,WC-Co硬质合金由WC和γCo相组成。碳含量过高产生游离碳,碳含量过低产生脆性相,这些第三相的产生都会导致强度和硬度等性能降低。因此,脱脂时对碳含量应进行严格控制。
 
2.脱脂过程H2氛围的控制    
WC-Co硬质合金注射坯在H2气氛下热脱脂极易产生脱碳,这是因为H2气氛中总伴有少量H20蒸汽存在,当脱脂温度高于400-450℃时,脱脂过程中WC易于与H20蒸汽反应,生成W和CO或CO2,产生脱碳。严重时还会有极少量的W进一步转化为W02,导致脱碳更为严重。但在400 ℃以下有机粘结剂中的高分子聚合物难以完全脱除。下图为H2对碳含量的影响。
 
H2对脱脂碳含量的影响图片
 
3.脱脂温度对碳含量的影响
当脱脂温度高于450℃此时,脱脂坯中的碳含量过低,脱碳严重。在最高脱脂温度为450 ℃时,碳含量过高,此时脱脂坯内存在大量的游离石墨。随着保温时间的延长,C总量降低,当保温一定时间后,脱脂坯碳含量与原始混合粉末的碳含量基本一致。与纯热脱脂相比,经过溶剂脱脂+热脱脂的脱脂坯的碳含量较高。由于脱脂坯在其后真空烧结时会脱碳,因此在实际脱脂工艺中脱脂坯的碳含量应略高于理论碳含量。
 
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