钛酸锂电池胀气原理

钛酸锂电池是一种用钛酸锂作电池负极材料,并与锰酸锂、三元材料或磷酸铁锂等正极材料组成2.4V或1.9V的锂离子二次电池。其具有高安全性、可大倍率充电、循环寿命长等优点,但是用钛酸锂作负极时,电池在充放电循环过程中会有严重的胀气现象,在高温时特别严重。下面,我们来了解一下钛酸锂电池胀气原理。

钛酸锂电池胀气原理图片

学术界认为钛酸锂/NCM电池胀气比石墨/NCM严重的原因是,钛酸锂无法像石墨负极体系电池相同,在其表面形成SEI膜,抑制其与电解液的反应。在充放电过程中电解液始终与Li4Ti5O12表面直接接触,从而造成二者持续发生还原分解,这可能是导致Li4Ti5O12电池胀气的根本原因。

气体的重要组分是H2、CO2、CO、CH4、C2H6、C2H4、C3H8等。当把钛酸锂单独浸泡于电解液中时,只有CO2出现,其与NCM材料制备成电池后,出现的气体包括H2、CO2、CO以及少量气态碳氢化合物,并且作成电池后,只有在循环充放电时,才会出现H2,同时出现的气体中,H2的含量超过50%。这表明在充放电过程中将出现H2和CO气体。

石墨图片

LiPF6在电解液中存在如下平衡:PF5是一种很强的酸,容易引起碳酸酯类的分解,而且PF5的量随温度的升高而新增。PF5有助于电解液分解,出现CO2、CO及CxHy气体。据相关研究H2的出现来源于电解液中的痕量水,但是一般电解液中的水含量为20×10–6左右,对H2的产量贡献很低。上海交通大学吴凯的实验选用石墨/NCM111做电池,得出的结论是H2的来源是高电压下碳酸酯的分解。

 

 

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