如何生产五氯化钨?

中钨在线钨粉图片

五氯化钨(WCl5)是一种极为不稳定的无机化合物,主要体现在易氧化、易还原和易水解等,因而很难制备。当前,生产WCl5的方法有:一是还原剂还原六氯化钨,二是通过氯化四氯化钨制备WCl5。但是,第一种工艺容易发生过渡还原,第二种工艺容易发生过渡氧化,所以很难制备出高纯度的WCl5。为了克服现有工艺的不足,下面主要介绍的是专利文档序号为27433806的研究者一种新的生产及纯化方法,具体步骤如下:

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什么是五溴化钨?

五溴化钨结构图

五溴化钨是过渡金属钨的一种高价溴化物,是由1个钨原子与5个溴原子组成的一种无机物,是一种棕黑色的晶体,以二聚体W2Br10的形式存在,英文名为Tungsten Pentabromide,化学式为WBr5,分子量为583.36g/mol,CAS号为13470-11-6。

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硬质合金顶锤

硬质合金顶锤图片

硬质合金顶锤是高温高压法(HPHT)合成人造金刚石等超硬材料的关键部件。顶锤是合成压机内部的重要耗材,合成压机是生产金刚石单晶和培育钻石的核心装备。由于顶锤要承受复杂苛刻的压缩、剪切、拉伸应力的作用,加上加热时瞬时锤面温度达500~600℃,要求近万次反复使用寿命,因此顶锤大多采用钨钻系列硬质合金制成,具有硬度高、刚性好、强度高、耐热优良的特性。

人造金刚石主要产品包括工业金刚石与培育钻石。其中工业金刚石主要应用于矿产开发、机械制造、家用电器、光伏发电等领域;培育钻石应用领域包括饰品、精密光学仪器、切削模具、光学材料等。

目前我国生产人造金刚石的核心高压高温装备之一为六面顶压机,而硬质合金顶锤则是六面顶压机内部的关键耗材。硬质合金顶锤工作原理为在六面顶压机内部六个面分别装备一个硬质合金顶锤,在高温高压条件下,通过硬质合金顶锤的汇力作用,使得高压腔内石墨转换为金刚石的过程。

硬质合金顶锤图片

牌号

适用于硬质合金顶锤的牌号包括YG6、YG8以及YG12x等。YG6类硬质合金,成分为94%WC + 6%Co,以中颗粒的WC粉和Co粉为主。较高的硬质相WC含量保证了硬质合金顶锤的抗压性能要求。但是粘结相Co的含量较低在一定程度上影响了顶锤的抗拉强度,在金刚石合成的过程中容易出现开裂的情况。此外YG6类的硬质合金顶锤对于C含量的控制存在一定的困难,在合成过程中容易出现游离态的C或η相而影响顶锤的使用性能;YG8类硬质合金中含有92%的WC以及8%的Co属于中颗粒硬质合金,其不但具有良好的抗压性能,同时也具有良好的抗拉性能。具有较长的使用寿命,早期发生裂锤的情况较少;YG12x类硬质合金是一种细颗粒的硬质合金,在Co含量一定的情况下,WC的晶粒度越细则相应的密度、硬度以及抗压强度等综合性能都得到明显的提升,是硬质合金顶锤材料中较为理想的一种。

性能

1.高硬度及抗压性能(HRA>85,承压5000MPa以上);

2.高强度以及高韧性(硬质合金顶锤在工作时斜面需承受较大的拉应力>35kg/mm2);

3.耐高温和耐磨耐蚀性(在合成金刚石的过程中C元素转变温度约为2000℃,所添加的触媒既要利于合成进行又不能与顶锤发生反应)。

厦门中钨在线科技有限公司专业生产硬纸合金六面顶锤,可按客户尺寸或样品(图纸)定制生产。

硬质合金顶锤示意图

 

提高六面顶压机硬质合金顶锤和压缸使用寿命的途径

硬质合金顶锤图片

提高硬质合金顶锤和压缸的使用寿命,从而降低锤耗的方法:

1、  提高硬质合金的性能

(1)增加钴含量可以提高硬质合金的强度,从经济效益综合考虑,可以只提高某部位的钴含量,经实验表明,增加钴含量可以提高硬质合金顶锤和压缸的使用寿命。

(2)碳化钨粒度对硬质合金性能有明显的影响。随着WC粒度的增大,抗压强度、硬度和弹性模量下降,而抗弯强度增加。故控制碳化钨粒度是有效提高寿命、减少塑性变形的途径。

(3)如果硬质合金的组织有缺陷,合成时会引起应力集中,加速顶锤的疲劳破坏,使其寿命降低。为提高顶锤寿命,在WC- Co原料中可以适当加入某些合金元素(如碳化铌、碳化钛、碳化钒、碳化钽等),以改善粘结金属,并采用热等静压工艺,使顶锤的使用寿命大幅提高。

2、改变顶锤的形状

有的研究者提出若将平底顶锤改成球底,则球面顶锤的强度比平面的好,因为球面顶受力均匀性好,作用在顶锤46°斜面上的*大拉应力值,球面的比平面的小,作用在中心轴上离顶面1/3顶锤高度上的*大切应力值,球面的比平面的小,在46°斜面上的*大压应力值球面的比平面的小,改变形状还可缩小顶锤高度尺寸,节约合金,减小“尺寸效应”。所以,顶锤改成球底不仅可以改善顶锤体内的应力分布状态,降低外载应力及热应力的峰值,使顶锤寿命得到提高,而且还会节省合金材料,减少“尺度效应”。

3、硬质合金进行热处理

热处理可提高顶锤的弯曲强度、冲击韧性和耐用性,降低脆性破裂,降低孔率,提高密度,使断裂源减少,从而提高了顶锤的使用寿命。热处理可改变磁性能,增加矫顽磁力和降低导磁率。细颗粒的硬质合金热处理后,韧性会提高,加载变形能增加,高压室内的耐久性可得到提高。

4、适当增加密封垫的厚度

增加密封垫厚度对于延长顶锤寿命是有利的。然而增加厚度不是随意的,应以不降低密封垫的稳定性和减少密封垫的变形为限度。

为达到足够的密封条件,提高外载压力利用率和保护顶锤的作用,要求顶锤面边长和倒角宽度及叶蜡石块边长有一定的比例关系,且顶锤倒角的角度要合适。这主要是保证叶蜡石密封垫具有适当的宽度和厚度,形成足够的密封力和降低热应力影响的重要条件,从而达到腔体内压力维持常值和延长顶锤使用寿命的效果。

5、提高设备对中性,顶锤调试到位

开机前要检查设备的对中同步性,保证保压性能的精度以及加热系统的稳定性,检查压机各部件是否正常,顶锤要准确安装并调试到位。

6、冷却水降温

合成时通入适当的冷却水可以有效的降低温度,减少热应力集中。

7、降低合成压力和温度,缩短合成时间

在保证合成效果的同时,尽量降低合成的压力与温度以及缩短合成时间。

8、为消除顶锤内应力,建议顶锤及钢环搁置两三个月后,待内应力释放后再使用可减少纵向劈裂或顶锤裂纹与粉碎等现象。

9、叶腊石块等辅助材料烘烤工艺要严格控制。

10、在导电顶锤面上加一层保护金属Mo、Ti片等,可改善顶锤的温度分布状态,使顶锤受热均匀,改善热应力集中,降低锤耗。

11、对顶锤分类使用,比如采用超声波、磁力探伤对硬质合金模具进行质检,有微缺陷的用于非通电加热锤,无缺陷的用于通电加热锤,这对延长顶锤使用寿命明显有好处。

硬质合金顶锤图片

 

贵金属负载氧化钨纳米线的生产方法

氧化钨纳米线图片

与单纯的纳米氧化钨相比,贵金属负载氧化钨纳米线拥有更好的气敏性、导电性和化学稳定性等特点,因而更适合作为气敏材料,幷应用于气体传感器中。用贵金属负载氧化钨纳米线作为气体敏感材料的传感器,比普通气体传感器拥有更高的灵敏度、更低的操作温度低和更短的响应时间等特点。下面是研究者提出的一种贵金属负载氧化钨纳米线的生产方法,具体步骤如下:

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