偶氮氯膦Ⅲ光度法快速测定球铁中的残余稀土

我国稀土电化学分析工作者利用极谱络合物吸附波测定稀土,形成了有中国特色的稀土电分析化学。用偶氮氯膦衍生物作显色剂光度法测定稀土的报道也曾有过,但用偶氮氯膦Ⅲ作显色剂测定残余稀土的方法尚未见报道。试验发现,稀土与偶氮氯膦Ⅲ在pH值为0.4~0.9的条件下可形成蓝色配合物,稀土含量在0.018%~0.058%范围内符合比耳定律。该方法灵敏度高,用于测定稀土球墨铸铁中的残余稀土,结果令人满意。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

722型分光光度计

溶样酸:硫酸+硝酸+水=25+4+471

过硫酸铵溶液:30%

偶氮氯膦Ⅲ溶液(0.02%):称取偶氮氯膦Ⅲ试剂0.2g,先用50mL水溶解后,再用无水乙醇稀至1000mL

1.2 实验方法

称取试样0.1000g,置于50mL钢铁量瓶中,分别加入溶样酸22mL、过硫酸铵(30%)溶液1mL,低温加热溶解,再加入过硫酸铵溶液1mL,煮沸,分解过量的过硫酸铵。如有水合二氧化锰沉淀生成,则滴加过氧化氢(3%)数滴,使沉淀溶解,继续煮沸20s。冷却至室温,以水稀至刻度摇匀,干过滤。

吸取此溶液20mL,置于50mL钢铁量瓶中,分别加入草酸(20%)溶液10mL、偶氮氯膦Ⅲ(0.02%)溶液10mL,以水稀至刻度,摇匀。每加一种试剂都要摇匀。以试剂空白为参比,用1cm比色皿,在波长670nm处测其吸光度。

2 结果与讨论

2.1 试剂与配合物的吸收光谱

按实验方法进行测定,配合物的最大吸收峰在670nm处。因此,本实验方法的测定波长选择λ为670nm。

2.2 溶样酸的用量

当溶样酸的用量控制在21~24mL时,显色液的pH值在0.47左右,此时配合物的吸光度最大且恒定。试验结果见表1。本试验溶样酸用量选用22mL。

表1 不同酸用量所对应配合物的吸光度

溶样酸用量/mL    15    18    20    21    22    24    26    28

吸光度A         0.16  0.24  0.26  0.27  0.27  0.27  0.22  0.19

2.3 显色剂偶氮氯膦Ⅲ用量

在试验条件下,为了提高方法的灵敏度,用无水乙醇溶解显色剂。试验发现,当显色剂偶氮氯膦Ⅲ用量在8~15mL时,配合物的吸光度最大且恒定。试验结果见表2。

本试验显色剂偶氮氯膦Ⅲ用量选用10mL。

表2 不同用量显色剂所对应配合物的吸光度

显色剂用量/mL     6     8     10     12     14     15     16

吸光度A         0.21  0.29   0.29   0.29   0.28   0.29   0.24

2.4 显色时间及配合物稳定性

试验发现,显色剂偶氮氯膦Ⅲ能够与稀土元素立即形成稳定的蓝色配合物。常温下,配合物放置4h吸光度不变。由于配合物稳定,4h已经能够满足生产的要求,所以没有试验更长的时间。

2.5 室温显色反应速度的影响

试验发现,当室温为13~35℃时,稀土元素能与显色剂偶氮氯膦Ⅲ迅速生成配合物,也就是说室温对显色反应没有影响。

2.6 比耳定律符合范围

研制的球铁QT400-18中残余稀土的含量要求控制在0.02%~0.04%范围内.为此,用含量为0.018%、0.034%、0.058%3个标样来确定该方法的线性范围。试验表明,稀土元素的含量在0.018%~0.058%范围内符合比耳定律。

2.7 样品的测定

称取0.1000g样品,置于50mL钢铁量瓶中,加溶样酸22mL。以下步骤按试验方法进行,测定5个试样,其测定结果与山东省黑色金属产品质量监督检验站用GB/T223.49-1994测定结果之差符合国标允许的误差要求。试验数据见表3。

表3 两种方法测定试样的结果对比%

试样编号   本法测定值    GB/T223.49测定值     允许误差

11-27-1          0.041                0.045                  ±0.005

12-19-1         0.036                0.040                   ±0.005

12-19-2      0.036                   0.040                  ±0.005

12-30-1      0.031                   0.033                  ±0.005

12-30-2      0.031                   0.033                 ±0.005


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