【知识】钇矿
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- 发布于 2013年4月08日 星期一 15:20
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钇是稀土元素。稀土元素是指钪、钇和全部镧系元素。由于它们在地壳中的含量稀少,它们的氧化物与氧化钙等土族元素性质相似,因而得名。由于稀土元素分布分散,往往杂乱成矿,再加上它们性质彼此很相似,所以发现、分离以及分析它们都比较困难。
钇和另一稀土元素铈是稀土元素中在地壳中含量较大的两种元素,因而它们在稀土元素中首先被发现。欧洲北部斯堪的纳维亚半岛上的挪威和瑞典是稀土元素矿物比较丰富的产地,因而这两种元素在这个地区最先被发现。
钇的拉丁名称yttrium和元素符号是Y正是从瑞典首都斯德哥尔摩附近的一个小镇乙特比(Ytterby)的名称而来。因为钇是从这个小镇上的一种黑色矿石中发现的。1794年芬兰矿物学家、化学家加多林分析了这块矿石,发现其中含有一种当时不知道的新金属氧化物,它的性质部分与氧化钙相似,部分与氧化铝相似,就把这种新金属的氧化物称为钇土。
钇和铈的氧化物以及其他稀土元素氧化物和土族元素的氧化物一样很难还原。直到1875年希尔布郎德利用电解熔融的铈的氧化物,获得金属铈。这是今天取得稀土元素金属的一种普遍的方法。它们的发现不仅仅是发现了它们的本身,而且带来了其他稀土元素的发现。其他稀土元素的发现是从这两个元素的发现开始的。
钇和铈的发现仅仅是打开了发现稀土元素的第一道大门,是发现稀土元素的第一阶段。
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【知识】稀土元素的用途
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- 发布于 2013年4月08日 星期一 15:08
- 作者:HJF
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从1794年发现元素钇,到1945年在铀的裂变物质中获得钷,前后经过151年的时间,人们才将元素周期表中第三副族的钪钇镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥17个性质相近的元素全部找到,把它们列为一个家族,取名稀土元素,其中从镧到镥15个元素又称为镧系元素。其实,这些元素并不那么稀少。例如,铈在地壳中的含量与锡近乎相等,而钇钕镧都比铅更丰富。其余的稀土元素,除钷外都不少于银,而比金丰富得多。我国是全世界稀土资源最丰富的国家,储量占全世界储量的4/5以上。此处仅简单介绍稀土元素的若干应用,从中可看出稀土元素应用的广泛性和重要性。
钢的脱硫在钢中添加混合稀土金属的目的之一是控制硫夹杂物的含量和形状。炼钢时通常要添加锰,锰与硫结合形成硫化物夹杂物,这种夹杂物在轧钢时会变形。而添加混合稀土金属则能产生稀土的硫化物、硫氧化物,它们在轧钢时形状保持不变,这可使钢的性能得到改善。
稀土球墨铸铁混合稀土金属以稀土硅铁合金或硅镁钛合金的形式加入铁不中促进石墨的球化,从而提高铸铁的可锻强度。产品称球墨铸铁。
打火石混合稀土金属还用于制造打火石,这是用75%的混合稀土金属和25%的铁制成的一种合金。
用于有色金属合金中稀土金属有色金属合金中也获得广泛应用。例如有一种稀土镁合金(含有Mg,Zn,Zr,La,Ce)可用于制造喷气式发动机的传动装置,直升飞机的变速箱,飞机的着陆轮和座舱罩。在镁合金中添加稀土金属的优点是可提高其高温抗蠕变性,改善铸造性能和室温可焊性。有一种铝锆钇合金用作电线,其特点是输出功率高、耐热、耐振动和耐腐蚀。
永磁材料有一种永磁材料——钕铁永磁合金,其磁能积达300千焦/立方米,比钐钴永磁合金(它在70年代取代昂贵的铂钴永磁体市场产生过重大影响)几乎高出一倍。然而钕铁永磁合金也有缺点,它在居里温度达3250℃左右,(钐钴永磁合金的是760℃左右),并且铁容易腐蚀。研究发现,把硼添加到钕铁永磁合金中可提高其磁能积和抗退磁的能力。这些性能优良的永磁材料用于飞机及宇宙航行器的仪表,精密仪器,微型电机等。
石油裂化催化剂等稀土分子筛裂化催化剂是用于石油裂化工艺中性能优良(催化活性大,产品收率高)的催化剂。这种催化剂多数用混合稀土氯化物与相应的钠型分子筛发生阳离子交换反应制成。
稀土金属元素的化合物作为催化剂还用于很多其他催化反应中。如将已除去铈的混合稀土金属元素的环烷酸盐溶于汽油中可用作合成戊橡胶工艺中的催化剂,这是我国首创的,又如为净化汽车废气而设计的汽车催化器中,能将一氧化碳和未燃烧尽的碳氢化合物减少到极低的水平,其中所用的催化剂LACOO3,有效地地催化CO、烃类的燃烧,其活性、寿命与铂基催化剂无甚差别,而价格则便宜得多。
镧玻璃一种具有优良光学性质的镧玻璃,含氧化镧La2O360%,氧化硼B2O340%,具有高的折射率,低的色散和良好的化学稳定性。这种光学玻璃是制造高级照相机的镜头和潜望镜的镜头的不可缺少的光学材料。
玻璃脱色采用稀土使玻璃脱色的原理涉及到铁的氧化态。玻璃中的二价铁杂质使玻璃显蓝色,它氧化成三价铁后则使玻璃显极浅黄色,颜色淡得多。二氧化铈是很好的玻璃脱色剂,因为铈(Ⅳ)具有强氧化性,能将二价铁氧化成三价铁,而它本身则还原成稳定的铈(Ⅲ),CeO2Ce2O3都无色。
荧光粉在彩电的显像管中采用的性能优良的红基色荧光粉,以钇的化合物Y2O2S或Y2O3作基质,以铕Eu3+作激活剂。这种产生出红色基色的荧光粉的使用效果,远远比过去(1964年以前)使用的非稀土硫化物红色荧光粉为好。
各种稀土荧光粉的用途颇广,如用于黑白电视显像管、X射线增感屏、雷达显像管、荧光灯、高压水银灯等。
激光器稀土在激光器中也应用较多。目前使用最广的激光工作物质是掺钕钇铝石榴石Y3Al5O12:Nd3+和掺钕玻璃。前苏联曾研制出一种新型激光器——掺Cr3+,Nd3+的钆钪镓石榴石,其效率比钕激光器高3.5倍。
储氢在合适的温度和压力下,五镍镧LaNi5合金能吸收氢分子:LaNi5+3H2=LaNi5H6冷却该合金时氢就被吸收,加热时就解吸,这提供了一种安全的储氢方法。
在室温及2.5大气压下,1公斤的LaNi5合金能吸收14克氢,而稍加热即可把储藏的氢完全放出。LaNi5和LaNi5H6的密度分别约为6.4和6.43克/厘米。由此可算得每立方米LaNi5约可吸收储存氢90克之多,而1米3液氢却不过重71克,可见LaNi5的储氢效率之高(而且还有比液氢安全的优点)。已发现的类似的储氢材料还有CeNi5,LaMg17,La2Ni5Mg13等。
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4.8稀土:市场价格暂稳 废强磁稍显活跃
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- 发布于 2013年4月08日 星期一 14:56
- 作者:HJF
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今日稀土市场问询有增,但成交仍少。目前镨钕市场价格暂稳,商家言谈中仍有保价意图,目前宁波地区不带票32万元/吨,赣州地区32.5万元/吨左右。不含税价格38-38.5万元/吨左右。镝类产品价格一跌再跌。不少稀土厂家反映之前都是低价才出的了。有赣州地区厂家反映,之前曾以氧化镝含税170万元/吨,镝铁含税175万元/吨出货。但是目前暂不会再以这样的价格出。手中有现货的持货商较多,都想以高些的价格出货,低价会对其他商家造成打压。
今日有贸易商入市问询氧化铒,氧化镨等。目前氧化铒市场价格和上周持平,含税价格在28.5-30万元/吨左右。氧化镨市场含税价格在34.5万元/吨左右,有业内人士透露消息,近期氧化镨不排除小幅回调的可能。
废强磁市场近两日稍显活跃。有市场参与者反映,现在愿意收货的人增多了,但是收货的价格还是很低。还有回收商反映现在价格可能已经到底了,再跌的空间不是很大,而持消极看跌心态的回收商仍在。今日无刷废电机75-77元/个,有刷124-134元/个。
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【知识】稀土元素、稀散元素及其矿物赋存状态
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- 发布于 2013年4月08日 星期一 15:03
- 作者:HJF
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自然界中稀土元素主要以单矿物形式出现,已知稀土元素可以进入到250种以上的矿物之中,其中稀土含量大于5.8%以上的矿物有50~65种,可以把它们看成是稀土的独立矿物。重要的稀土矿物主要是氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特征是:缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别),这也说明了稀土元素的亲氧性;稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状,架状及链状构造;大部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)都呈非晶质状态。岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主;热液矿床及风化壳中以氟碳酸盐、磷酸盐为主;富钇的矿物几乎都存在于花岗类岩石及与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中。
矿物中稀土元素常紧密共生,即铈族稀土和钇族稀土元素往往同时共存于一个矿物中。一般情况下,在矿物中这两类元素不是等量地共存,有些矿物以含铈族稀土为主,而另一些矿物则以钇族为主。V.M.戈尔德施密特根据矿物中稀土元素分布特征,将含稀土的矿物分为下列几种类型。
一、完全分配型:由镧到镥几乎全部都存在,并且铈族与钇族之间没有强的选择性。根据各单个稀土元素的含量,此类又可以分成两个亚类:
(一)磷灰石型。总的来看,铈族稀土的含量稍大于钇族。其中由铈到镱原子序数为偶数的元素量比较大,这些元素的含量大小可排成以下关系:Ce≥Nd≥Sm≥Gd≥Dy≥Er≥Yb。
(二)钇萤石型。与磷灰石型相比,钇萤石型含钇族稀土元素较富,同时原子序数为偶数的元素在含量上彼此相近。
二、选择配分型:在本类型中铈族稀土与钇族稀土在含量上有显著差异,根据这种差异,本类又可分成两个亚类:
(一)富铈族稀土元素的矿物,有两种类型:
1、独居石型。富含La、Ce、Pr、Nd及Sm等元素,此外还含有相当量的Gd,其关系为,Ce>Nd>Sm≥Gd。独居石和氟镧铈矿属于这一类型。
2、褐帘石型。富含La、Ce、Pr及Nd。而Sm和Gd的含量较独居石型为少。本类型的矿物最富含强碱性的稀土元素,属于这一类型的矿物有褐帘石、氟碳铈镧矿和铈硅石等。
3、富钇族稀土元素矿物,有三种类型:
淡红硅钇矿型。Dy的含量比较高,属于本类型的矿物有淡红硅钇矿、硅铍钇矿以及多数的铌钽酸盐和钛铌钽酸盐矿物。
钪钇石型。以富含Yb为其特征,钪钇石及钇榍石属于这一类型。
磷钇矿型。其特征是铈族元素的含量非常低,磷钇矿属于这种类型。
随着矿物研究的深入及新矿物的发现,已使人们认识到,一些过去被认为是铈族或钇族强选择性配分的矿物,却有它的钇族和铈族的端员对立矿物出现,如氟碳铈矿-氟碳钇矿,褐钇铌矿-褐铈铌矿,铈磷灰石-钇磷灰石,硼硅铈矿-硼硅钇矿,硅铍钇矿-硅铍铈矿,铈钨华-钇钨华。
稀土元素的主要工业矿物:
1、含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿物:氟碳铈矿,氟碳钙钇矿及独居石。
2、最富钐及钇的矿物:铌钇矿、黑稀金矿及硅铍钇矿。
3、含钇族稀土(钇、镝、铒及铥)的矿物:钇易解石、黑稀金矿、褐钇钶矿、磷钇矿及氟碳钙钇等。
稀散元素在自然界里主要以分散状态赋存在有关的金属矿物中,目前,虽然已发现有近200种稀散元素矿物,但由于稀少而未富集成具有工业开采的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规模都不大。
由于镓原子与锌具有相类似的电子构型,从而决定了它的亲硫性质,但它和锌等所不同的是不随原子常数增加发生内层电子的增加,镓的三价价电子系分布在外部电子层,这一点表现与铝很类似。镓同铝在化学及结晶化学性质上也十分近似,从而决定了二者的紧密共生关系。此外,在镓的地球化学历史中,铁也具有一定的意义。因些,镓在自然界中表现有三重的亲和性。经常地同铝的共生以及某些场合与Fe3+的伴存,说明镓的亲石性质;镓的亲硫性质表现在它存在于硫化物中;镓还经常在铁陨石中存在,说明了其亲铁的性质。镓较铝有更趋向于亲硫及亲铁的倾向,这是它与铝在地球化学特性上的不同之处。
对于铟的地球化学性质,目前尚研究较差。已知其离子的电子层构造最外层具18个电子,故属亲铜型元素。铟在自然界以具有同硫的亲和性最强为其特征,所以它主要聚集在硫化物中,同时它也存在于某些氧化物及硅酸盐物之中。
铊的地球化学性质与镓、铟有很大的差异。由于在自然条件下三价的铊是不稳定的,甩以对铊的地球化学来说,最重要的乃是一价的铊离子。Tl+的地球化学参数和IA族碱金属钾、铷、铯很相近,它们的地球化学行为十分相似,决定了它们紧密的共生关系,这是铊具有亲石性质的一面;同时铊是亲铜元素,它有18个电子组成的外电子层,这使它与Pb、Fe、Zn等元素的硫化物有密切关系。
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【知识】稀土磁致冷材料
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- 发布于 2013年4月08日 星期一 14:51
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本世纪二十年代末,科学家发现了磁性物质在磁场作用下温度升高的现象,即磁热效应。随后许多科学家和工程师对具有磁热效应的材料、磁致冷技术及装置进行了大量的研究开发工作。到目前为止,20K以下的低温磁致冷装置在某些领域已实用化,而室温磁致冷技术还在继续研究攻关,目前尚未达到实用化的程度。
磁致冷材料是用于磁致冷系统的具有磁热效应的物质。磁致冷首先是给磁体加磁场,使磁矩按磁场方向整齐排列,然后再撤去磁场,使磁矩的方向变得杂乱,这时磁体从周围吸收热量,通过热交换使周围环境的温度降低,达到致冷的目的。磁致冷材料是指用于磁致冷系统的具有磁热效应的一类材料,磁致冷材料是磁致冷机的核心部分,即一般称谓的制冷剂或制冷工质。
低温超导技术的广泛应用,迫切需要液氦冷却低温超导磁体,但液氦价格昂贵,因而希望有能把液氦气化的氦气再液化的小型高效率制冷机。如果把以往的气体压缩—膨胀式制冷机小型化,必须把压缩机变小,这样将使制冷效率大大降低。因此,为了满足液化氦气的需要,人们加速研制低温(4~20K)磁致冷材料和装置,经过多年的努力,目前低温磁致冷技术已达到实用化。低温磁致冷所使用的磁致冷材料主要是稀土石榴石Gd3Ga5O12(GGG)和Dy3Al5O12(DAG)单晶。使用GGG或DAG等材料做成的低温磁致冷机属于卡诺磁致冷循环型,起始致冷温度分别为16K和20K。
低温磁致冷装置具有小型化和高效率等独特优点,广泛应用于低温物理、磁共振成像仪、粒子加速器、空间技术、远红外探测及微波接收等领域,某些特殊用途的电子系统在低温环境下,其可靠性和灵敏度能够显著提高。
磁致冷是使用无害、无环境污染的稀土材料作为制冷工质,若取代目前使用氟里昂制冷剂的冷冻机、电冰箱、冰柜及空调器等,可以消除由于生产和使用氟里昂类制冷剂所造成的环境污染和大气臭氧层的破坏,因而能保护人类的生存环境,具有显著的环境和社会效益。
1987年80多个国家参加签署的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》规定,为了防止生产和使用氟氯碳类化合物造成的大气臭氧层的破坏,到2000年全世界将限制和禁止使用氟里昂制冷剂,我国于1991年6月加入这个国际公约并作出规定,到2010年我国将禁止生产和使用氟里昂等氟氯碳和氢氟氯碳类化合物。因此,需要加快研究开发无害的新型制冷剂或不使用氟里昂制冷剂的其它类型制冷技术。迄今,在有关这方面的研究开发中,发现磁致冷是制冷效率高,能量消耗低,无污染的制冷方法之一。从目前美国室温磁致冷技术研究进展情况看,在3到5年内,室温磁致冷技术有可能在汽车空调系统中得到实际应用之后,并将进一步开发家用空调和电冰箱等磁致冷装置。
磁致冷所用的制冷材料基本都是以稀土金属为主要组元的合金或化合物,尤其是室温磁致冷几乎全是采用稀土金属Gd或Gd基合金。
目前,磁致冷材料、技术和装置的研究开发,美国和日本居领先水平,这些发达国家都把磁致冷技术研究开发列为21世纪的重点攻关项目,投入了大量资金、人力和物力,竞争极为激烈,都想抢先占领这一高新技术领域。
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