假币克星 可用于防伪的稀土发光材料

你有过收到假钞的经历吗?这样的遭遇,即使我们不是亲身经历,也多少听周围人谈论过。在商场收银台或银行,看到工作人员用验钞机识别钞票,似乎是再平常不过的事了,便捷安全的背后,“科技”是如何揭穿假币的面纱?

把一沓一沓人民币放进荧光验钞机,在365nm紫外灯照射下快速清点,遇到假钞验钞机就会发出警报。原理很简单,人民币是采用专用纸张制造的,而假钞通常采用经漂白处理的普通纸,经漂白处理的普通纸在紫外线的照射下,会衍射出莹莹的蓝光,即所谓的“荧光反应”,从而触动报警系统,甄别出假钞。这就是利用“光致色反应”进行防伪的一个最典型的应用。

在这一过程中,稀土则扮演了关键的角色。

稀土荧光光谱行为是常被使用的防伪技术之一,这些技术不乏被一些高超的造假者掌握,从而迫使防伪技术不得时时保持最新进展,领先于造假者。所以在多数情况下,使用一套防伪技术的同时,还要储备、研发一套新的技术。北京工商大学理学院的孙家跃教授多年来一直从事防伪材料研发,他先后主持了“f-f与f-d电子跃迁发射紫外与红外光致显色防伪标识材料”等3项北京市自然科学基金资助项目,围绕不断提高防伪材料的技术邃密性,独占性和抗攻击能力等方面开展了应用基础性工作,可谓“魔高一尺,道高一丈”。

日常生活中,我们通常把各种微弱的光亮都称为“荧光”,很少有人会去仔细追究和区分各种荧光的发光原理。“荧光就是一种光致冷发光现象”,孙家跃教授解释道,本质上就是一种电子跃迁发射现象。

电子跃迁发射是组成物质的粒子(原子、离子或分子)中电子的一种能量状态的变化。根据能量守恒原理,粒子的外层电子从低能级跃迁到较高能级的过程中会吸收能量;从高能级跃迁回到较低能级则会以荧光的形式把能量释放出来,荧光的颜色就对应高低两个能级之间的能量差。

在常温下,当某种物质经一种入射光(通常是紫外线或X射线)照射时,它会吸收光能从基态跃迁进入激发态,当物质从激发态返回基态时,会以荧光的形式把激发能量释放出来。而一旦停止入射光,发光现象也随之消失。具有这种性质的出射光就被称为“荧光”。当物体受到外界光源照射获得能量,产生激发导致发光的现象就称为“光致发光”。

把“光致发光”用于“钞票防伪”是一种技术应用的创新。在所有可以产生光致发光现象的物质中,最重要的一类就是稀土元素。稀土离子具有未充满的4f电子组态,具有丰富的光谱项能级和长寿命的激发态,由此可以产生多种多样的辐射吸收和发射。而由稀土离子构成的稀土化合物,在激发状态下,可以发射从红外光、可见光到紫外光区的各种波长的电磁辐射,使稀土成为一个巨大的发光宝库。

“我们就是选用特定的稀土离子作为激活剂,研发适用于紫外或红外光激活源的稀土光致发光与显色材料。从而寻找到性能稳定、亮度高的材料,并合成印刷油墨、确定最佳配比,最终制作防伪标识,应用于实际生产。”孙家跃说。

从用途上来说,光致发光材料不仅限于防伪标识,还可以用于生产电致发光材料、LED荧光粉、超长余辉(夜明)材料、太阳能电池辅助材料、红外上转换材料、电子俘获材料等等,可谓应用广泛。中国稀土产业在世界的资源储量和产量位居第一,然而,中国约有2/3稀土出口外流,且稀土产品价格长期以来受国外商家控制。

“稀土是我国很重要的矿产资源,过去稀土主要作为原材料出口,尤其是被作为缺乏功能特性的、技术含量较低的产品的盲目生产,造成我国的稀土产品特质化差异较小,这些都对我国稀土资源造成极大的浪费。只有着力开发具有高技术含量的稀土功能材料,才会把我国的稀土资源优势变为生产优势,把科技优势转化为经济优势,富国利民。”孙家跃说。


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包钢稀土上半年战略储备减1/3 未来仍将继续储备

8月29日讯,包钢稀土2013年上半年稀土战略储备减少31.69%,而包钢稀土总经理张忠在一次内部会议透露,今后仍将做好镧、铈等富余元素的储备。

包钢稀土2013年半年报显示,战略储备(稀土化合物)期末余额比年初余额减少了4.65亿元,减少比例为31.69%,原因为稀土战略储备减少。

张忠在8月23日举办的公司内部形势任务报告会上透露,该公司今年年底尾矿库要实现零排放,氧化矿要上山和“三集中”改造项目要抓紧推进,彻底解决环保问题;做好镧、铈等富余元素的储备;稳步推动自治区稀土上游企业整合;重点发展稀土功能材料。

张忠在2012年8月9日召开的“第四届中国包头稀土产业(国际)论坛”上表示,稀土储备短期内会增加企业的成本,但稀土产品价格上涨已经抵消这些成本并从中得到好处。

2012年11月以来,五矿集团、包钢稀土、中色股份纷纷挂牌收储稀土。2013年7月以来,关于国家将收储稀土的传言日盛。


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稀土市场平稳波动需求不旺

稀土市场在经历了7月份的快速反弹后,至8月初,稀土产品的价格已经回到了较高的位置,氧化镝的报价已经达到了2500元~2600元/千克,较7月初时1450元~1500元/千克的价格,价格涨幅达到了73%,是各稀土产品中,上涨幅度最大的产品。氧化镨钕、氧化铽、氧化铕等产品的价格的最大涨幅也分别达到了29.6%、36.6%和12.8%。但是在8月上旬,氧化镝的价格却出现了较大幅度的下跌,由最高位时的2500元~2600元/千克跌倒了2100元~2200元/千克,最大跌幅到达了16%,受其影响,氧化镨钕的价格也出现了松动,并开始回调,但是氧化镨钕的回调幅度并不大,每吨的跌幅在5000元~10000元左右。此时市场上成交减少,彼此观望。


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中国稀土对日报价出现上涨

中国稀土针对日本的报价开始出现上涨。8月上旬镝和钕的报价比6月中旬的近期最低价高出40%左右。中国政府加强取缔非法开采产品,估计今后的需求会进一步紧张。

钕的对日报价截至8上旬为每千克95美元左右,比6月份高出36%,部分报价甚至达到每千克100美元左右。镝为每千克700美元左右,比6月份高出40%。钕镨混合物及镨的价格也在上涨。

中国通过进入工厂进行检查等,加强对非法开采品的取缔,有分析认为今后供应量将会减少。中国的磁铁厂商加紧采购,导致中国国内价格上涨,也反映到了对日报价。根据日本商社等提供的信息,中国政府的方针是取缔活动将一直持续到11月中旬。但日本的磁铁与合金厂商目前库存充足,尚未出现急于采购的动向。

中国产稀土的对日出口价格在2011年7月达到顶峰,钕的价格升至每千克460美元左右,随后不断下降,到今年6月还不到当时的五分之一。


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日本四处求稀土竭力乞求与俄合作

日本从联合国国际海底管理局获得一处位于太平洋公海海底的稀土矿区专署勘探权,可在未来15年内在位于东京东南大约2000公里的南鸟岛附近、面积达3000平方公里的海底区域进行勘探开采。

勘探小组组长、东京大学教授加藤康宏(YasuhiroKato)指出,根据初步研究结果,该矿区的金属储量比想象的还要高。不过没有明确日本何时能把潜在的稀土金属开采变成现实。

过去几年日本曾在哈萨克斯坦投资开采和生产稀有金属,并在哈萨克斯坦斯捷普诺戈尔斯克市建成稀土金属合资生产厂。此外,为了寻找稀土金属的替代原料,日本正在考虑利用包括手机和电脑在内的废旧电子产品作为再生原料。

日本正在千方百计地降低对在稀土金属生产领域占有垄断地位的中国的依赖。稀土储量占世界三分之一的中国目前供应全球90%的市场。稀土金属主要进口国是日本、美国和欧盟。正因如此,2009年中国大幅减少稀土生产和出口,导致价格上扬以及主要进口国的不满。在同中国领土争端激化的背景下,日本特别感到被动。

与此同时,俄罗斯国企PocTex和私企ICT集团宣布计划开采雅库特共和国的稀土矿藏,准备向雅库特共和国托姆托尔矿区投资数十亿美元。该矿区被认为是世界上最大的稀土矿藏之一,探明储量为1.54亿吨,矿岩含有钇、铌氧化物、钪、铽和其它稀土元素。

ICT集团发言人弗拉德?韦尔希宁说:"现在不仅日本,而且整个世界都在关注确保自己稀土金属的供给。我们暂时在雅库特还没有任何合作计划,但是作为消费市场,日本对所有生产商感兴趣。我们做出开采稀土金属的决定是着眼未来。不仅寄希望于出口,也考虑到俄罗斯工业对稀土金属的需求将会增加。矿藏的特性可有助于提高它的竞争能力。"

据专家们估计,包括中国专家,中国稀土原料的储量并非取之不尽、用之不竭。而且那些曾经为了保留自己的资源、保护生态环境冻结了稀土开采的国家正在重新审视自己的政策。5至7年后,如果一切进展顺利,俄罗斯稀土金属的生产恰好将能满足市场的需求。


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