钨精矿的分解之钨矿物原料的其他分解方法

已研究过许多钨矿物原料的分解方法，除了几种在国内外工业生产中应用的方法外，氯化法和氟盐分解法也正在走向工业化，而高温熔体萃取碳化法由钨精矿直接生产碳化钨的技术则已进入工业应用。此外，白钨矿的络合酸浸法、EDTA钠盐浸出法也已有报道。

白钨矿的氯化物浸出法

基本原理

白钨矿可采用氟化钠或氟化铵来分解。氟化钠与白钨矿按下式进行反应：CaWO4(s)+2NaF(aq)=Na2WO(aq)+CaF2(s)

而采用氟化铵+氢氧化钠作浸出剂，则与白钨矿反应直接得到钨酸铵溶液。在225℃时，测得的氟化钠分解白钨矿的浓度平衡常数Kc达24.5，而碳酸钠在相同的条件下分解白钨矿，测得的Kc值只有1.52，因此氟化钠和氧化铵是一种比碳酸钠更有效的分解白钨矿的试剂。氟化钠分解白钨矿在低于100℃的条件下矿粒表面生成氟化钙薄膜，阻碍反应进一步进行；温度高于100℃时，则氟化钙薄膜脱落，反应速度主要受化学反应速度的控制。

工艺过程及指标

姚珍刚对白钨精矿进行了氟化钠浸出试验，当温度为190℃，氟化钠用量为理论量的1.2倍，加入少量的添加剂，压煮1.5h，分解率稳定在99%左右。得到的粗钨酸钠溶液含磷·砷·二氧化硅杂质很低，基本上可达到净化后的技术要求。对于含钼低的白钨矿，经NaF压煮的粗钨酸钠溶液脱氟后可直接采用加硫化剂调酸除钼。经萃取结晶后得到的APT质量可达到国际零极品要求。

A.H节里克曼等在回转式压煮器中进行了白钨矿用NH4F浸出的试验，原料先在离心式行星磨机中机械活化，再在150℃下，氟化铵用量为理论量的2.5倍，溶液另含10%的游离氨气，固液比为1/4，浸出4h,分解率达到99.3%。杂质的浸出率很低，浸出液直接蒸发结晶。当结晶率为80%左右时，产出的APT含P、As、Mg均小于0.001%，其中，w(钼)<=0.04%,w(硅)<=0.006%,w(铁)<=0.003%。


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