稀土硅铁合金产品及系列化
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稀土硅铁合金已广泛地应用于冶金和铸造生产。稀土的加入明显地改善了钢和铸铁的力学性能、工艺性能和使用性能。但由于使用的目的、条件、技术装备水平不 同,对合金组分和剂型的要求也不同。名目繁多的合金品种和规格给稀土中间合金的生产带来一定困难,但为适应市场需求,合金产品系列化,已成为必须考虑的问 题了。
熔融配制法生产多品种硅铁合金
熔融配制法是制备多种稀土中间合金的简便有效的方法,特别适用于多元素的复杂合合金。目前国内使用的稀土铜镁合金、稀土钨镁合金、稀土锌镁合金、稀土锰镁合金久是该法生产的。
熔融法配制稀土合金的设备有中频感应炉、燃油炉、焦炭地坑炉等。以中频感应炉较好,其升温均匀可控制,有电磁搅拌作用,成品成分均匀,偏析少,从环境保护和安全防护角度考虑也优于其他炉子。只是一次性投资较大,在电力供应紧张地区使用受到限制。
熔融法的最大优点是通过配料计算,可同时保证多种元素都达到预期含量。正确估计元素烧损率是配料计算的关键,各元素的物理、化学性能都不同,烧损率也不 同,一般说来化学活性高、蒸气压高的元素烧损率要大些。以配制低稀土硅铁镁合金为例,GB4138—84牌号为FeSiMg8RE7的合金含RE 6.0%~8.0%,Mg 7.0%~9.0%,Si≤44%,配料时采用RE7%,Mg10%,Si42%。
该法的缺点是生产规模不大;需要价格较贵的合金为原料;烧损元素所形成的氧化物大部分还留存在合金中,影响到使用效果,因此在对产品进行化学分析时,应分 别列出元素的总量、金属状态和氧化物的分量,特别是对高温易烧损失元素,如Mg、Ba、Sr、Ca、RE等更应如此,以方便用户计量。
从目前熔融法配制稀土合金还有着不可替代的作用。它可以补充热还原法和电解法的不足,制备小批量和多品种多元素复合合金。改进熔融和铸锭工艺,减少有价元素的烧损,降低氧化物夹杂,提高稀土中间合金的内在质量是熔融法配制稀土中间合金工艺今后的研究方向。
产品系列化及标准
我国研究生产稀土中间合金作为冶金和铸造生产的添加剂已有30多年的历史,随着应用领域的拓宽,用户要求的合金品种规格不断增多,国内外专利文献和期刊推 荐的合金品种更是举不胜举,如何将产品要求规范化、系列化逐步形成具有我国特色的商品系列,最大限度满足用户需要是合金生产者中目前亟待解决的问题。
目前稀土中间合金的国家标准有两个,即《稀土硅铁合金》(GB4173—84)和《稀土镁硅铁合金》(GB4138—84)。前者按稀土、硅及杂质含量不 同,分为11个牌号;后者按稀土和含镁量不同,分为10个牌号,构成稀土球化剂系列的主干,这两个国家标准是目前我国稀土中间合金产品系列的基础。
根据用户的要求,用于球化剂、蠕化剂和孕育剂的稀土中间合金在国家标准的基础上,适当调整了成分,形成了不同的产品,有的已列入专业标准,地方 标准或企业标准。例如,考虑到球化剂的密度影响镁的吸收率,已生产出低硅球化剂等。特别是利用我国南方重稀土资源,已生产抗球化衰退能力强的钇基重稀土球 化剂,其中包括重稀土镁合金、重稀土镁铜合金、重稀土铝合金等。
国际上没有统一的稀土中间合金标准,常用的稀土合金的化学成分差异很大。含稀土、硅、铁各1/3左右的稀土硅铁合金是国外典型的钢中稀土合金添加剂,而球化剂中一般只有0.2%~3%的稀土元素。
产品系列化是一个长期细致的工作,只有经过实践,取优汰劣,才能把合金成分逐步统一起来,形成不同的系列产品,以便有效地组织生产和推广应用。目前各种企业标准,甚至供货合同所提的需方要求正是产品标准化、系列化和商品化的基础。
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稀土生产中的放射性防护
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根据放射性的危害特点,稀土生产过程中的辐射防护应遵从以下三条原则。
①尽量缩短受照射时间或有受照射可能的时间。对放射性操作岗位,就是要缩短操作时间;
②创造条件,在辐射源与人体之间设置屏蔽物体;
③加大辐射源与人体之间的距离,使辐射减弱,减少照射剂量。
以上原则在稀土生产过程中,特别是放射性强度超过国家标准的工作场所和工序,在工艺设计和操作过程中要认真注意,把可能的辐射危害降到最低。
据此,稀土生产中的放射性防护需注意以下几方面。
首先,应合理地选择厂址与正确规划厂区。这是放射防护的基础。新建厂区应按当地主导风向,布置在下风侧。尽量避开原有的永久性建筑物,使其不在防护监测区内。当条件不利于排放时,应扩大防护监测区的范围。
按照国家标准要求,甲、乙级工作场所可按三区原则布置。三区布置如下图所示。其主要布置原则是:生活区、办公区与生产厂区严格分开,并且有一定距离。按当地主导风向,生产车间与“三废”处理场所应辅助车间及办公室的下风侧,生活区应位于厂区的上风侧。
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生 活 区 |
“三废”处理厂 |
铀、钍、镭回收纯制车间或放射性粉尘浓度大的稀土生产工段 |
辅助车间 |
卫生 通过间 |
办公室 |
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实验室 |
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图中稀土生产厂铀、钍和镭回收纯制车间或放射性粉尘精密度的稀土生产工段三区配置示意图
卫生通过间应包括更衣室、淋浴室、洗衣间、表面放射性污染监测站,卫生通过间的平面配置应使清洁区与污染区完全隔开,在它们之间设置专门的通道和淋浴设备。
其次,选择合理的工艺、先进的设备,提高生产机械化和自动化水平,使放射性生产场所实现远距离或屏蔽操作。在工艺和经济条件允许情况下,应尽可能采用湿法工艺,以减少粉尘。利用先进的工艺和设备处理放射性三废,综合利用,减少污染。稀土生产中,用优先分离铀、钍和镭的工艺,为以后各工序创造无放射性或低放射性操作条件,尽量缩小放射性危害的范围。
第三,对有尘工序以及能产生Rn、Tn射气的场所采取应加强通风。稀土工业生产中,厂房设计一般自然通风良好,工作场所中Rn、Tn射气及其子体浓度不超过最大容许浓度,通常无需采取专门的防护设施。只是在极为少数的矿山井下、厂房地下皮带通廊及库房等场所,Rn、Tn射气及其子体浓度稍高,可以采用通风方法去降低其浓度。
第四,由于工作人员体表的放射性污染可能通过消化道和皮肤进入机体内部,设备、地面的放射性污染也可通过吸着与悬浮作用进入工作场所空气中,并通过呼吸道而进入人体。因此,对工作场所的地板、墙壁及设施、器皿、个人用具等亲经常性清洗,去除其表面的放射性污染。在有放射性的场所工作时,工作人员要做好个人防护,口罩、手套、工作服必须齐全,必要时,要佩戴防护眼镜。在工作场所不得吃东西、吸烟。
总之,稀土生产中的放射性是客观存在,除应采取合理的防护措施外,加强放射性防护管理,认真执行放射性防护规定,克服麻痹大意思想,也是放射性防护工作的重要内容。当然,也要正确认识稀土生产中的放射性,稀土生产属低水平放射行业也是事实,不能过分夸大其放射危害而因噎废食,影响生产。
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稀土精矿球团脱铁除磷过程的操作
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首先根据电弧炉容量大小,确定稀土精矿球团(压块)的加入量,计算出焦炭、硅铁和生铁(废钢)的加入量。电弧炉用低电压后用高电起孤后,将准备好的焦炭全 部加入炉内,稀土精矿球团(压块)加到焦炭上面。30min后用高电压送电。电流逐渐达到满负荷。随时观察炉内的冶炼情况,在炉料熔化的同时,尽可能把炉 料推向高温区,以加速熔化过程及避免炉料黏结炉衬。
当炉料熔化80%~90%时,向炉内加入硅铁,必要时加入生铁或废钢。注意应尽可能发挥焦炭的还原作用,硅铁加入时机不宜过早。
炉温控制在1400~1500℃,并确认适度搅拌。当渣中Fe<0.5%时便可以出炉,稀土富渣和高磷铁在罐内冷却分离。
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稀土生产过程的三废处理与放射性防护-概述
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由于矿物组成的复杂性和生产工艺多样性,在稀土冶金生产过程中除生产出各种形式的稀土产品外,还会伴随产生一定数量的“三废”,即废气、废水和废渣。
稀土生产中产出的废气主要有含尘气体和含毒气体。含尘气体有时会有放射性元素铀、钍的粉尘,长期在这样的粉尘环境中会导致各种尘肺病或放射性疾病;含毒气体的主要有害物质有HF、SiaF4、SO2、Cl2,各种酸、碱溶液的气溶胶(雾)、有机萃取剂及其溶剂的挥发物等,这些成分中多数的水溶性较大的气体,对眼球结膜、呼吸系统黏膜有较大的刺激作用,高浓度吸入或长期低浓度吸入时会引起喉痉挛、气管炎、肺炎、肺水肿等疾病。
废水的有害成分主要是悬浮物、酸、碱、氟化物、放射性元素(铀、钍、镭)、各种无机盐和有机溶剂等,若直接排放这样的废水,除放射性污染外,还会造成土壤酸碱失衡、贫化甚至盐碱化,导致水质恶化甚至水生物绝迹。例如氟化物污染后的土地,氟会通过牧草或农作物进入牧畜及人体内,长期蓄积会导致骨质疏松、骨质硬化。
废渣主要是选矿产生的尾矿、火法冶炼产生的熔炼渣、精矿分解后的不溶渣、湿法冶炼的沉淀渣、除尘系统积尘、废水处理后的沉淀渣等。这些废渣中常常含有放射性元素。
可见,稀土生产中产生的三废中往往都含有对生物及其生存环境有危害的物质,甚至包括放射性废弃物。为了防止这类废弃物对环境的污染,保护人们赖以生存的自然环境,保持生态平衡,生产过程中产生的“三废”必须经过处理,使其达到规定的卫生标准后才能排放到自然界中。
所谓卫生标准是指生产环境中毒物对人不致引起有害作用的界限。我国对于工业废水、废气、废渣的排放,都作了明确的规定,如我国1974年起试行的《工业“三废”排放试行标准》GBJ4—73,1974年五月颁发的《放射防护规定》GBJ8—74,1985年颁布的《有色金属工业固体废物污染控制标准》GB5085—85等,这些标准都是以法律形式公布的。随着环保要求的不断提高和科学技术的不断进步,工业生产“三废”排放标准也在不断修改而且要求更高、更严。例如从1997年1月1日起实施的《大气污染物综合排放标准》GB16297—1996就取代了GB 4911—85、GB 4912—85、GB 4913—85等多种工业污染物排放标准中的废气部分。
除对三废的排放标准做出规定外,对生产工人的工作环境也有严格的要求,以保证从事生产的工作人员的身体健康。表1列出了与稀土生产有关的车间空气中有害物质的卫生标准[1,2~6]。
表1 生产车间空气中有害物质的最高容许浓度(部分)
有害物质名称 |
最高容许浓度 |
有害物质名称 |
最高容许浓度 |
一氧化碳 二氧化硫 苛性碱(换算成NaOH) 碳酸钠 氟化氢及氟化物(以氟计) 氨 硫酸及三氧化硫 |
30mg/m3 15 mg/m3 0.5 mg/m3 6 mg/m3 1 mg/m3 30 mg/m3 2 mg/m3 |
氯 氯化氢及盐酸 草酸 溶剂汽油 含80%以上游离二氧化硅的粉尘 游离二氧化硅含量在10%以下的稀土粉尘 其他粉尘 |
1 mg/m3 15 mg/m3 2 mg/m3 300 mg/m3 1 mg/m3 5 mg/m3 10 mg/m3 |
表中有害物质最高容许浓度是指工人工作地点空气中有害物质所不应超过的数值。工作地点系值工人为观察和管理生产过程而经常或定时停留的地点。如生产操作在车间内许多不同地点进行,则整个车间均算工作地点。一种毒物的最高容许浓度并非永远不变,随着人们对毒物认识的深化,总结了更为丰富的实际实验,标准将随时修订得更为合理。
因此,认识三废对人及自然环境的危害,对从事冶金行业管理、技术和生产的人员来说,在加强职业卫生防范意识、环保意识方面具有重要意义。应该指出,对三废的治理,要切实贯彻“全面规划,合理布局,综合利用,化害为利,依靠群众,大家动手,保护环境,造福人民”的方针,积极探索和采用三废综合治理的新技术和新工艺,不仅要化有害为无害,还要在三废的处理过程中回收其中的有用成分,变废为宝。
对三废的处理工艺,要针对其来源、组成成分和排放要求进行具体的设计。本章将主要对稀土生产中三废的产生过程、组成、常规处理方法进行叙述,对放射性防护知识作一般性介绍。
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稀土金属重选工艺实例
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该厂所处理的矿石属外生含独居石磷钇矿的海滨砂矿床。金属矿物主要有独居石,磷钇矿,锆英石,金红石,白钛矿,钛铁矿及少量锡石。脉石矿物有电气石,石英,长石,黑云母,白云母,萤石,十字石,石榴石及透辉石等。原矿中大于0.15mm粒级的矿石占78%,而稀土矿物主要分布在小于0.15mm粒级中,除磷钇矿稍粗外,大部分在0.125~0.074mm之间。锆英石及钛铁矿主要在0.074~0.261mm之间。矿物中有用元素分散,REO在独居石、磷钇矿中只占74.04%,ZrO2在锆英石中仅占57.69%,TiO2在钛铁矿、金红石中仅占50.13 %。其它部分主要呈细小包裹体或类质同象、离子吸附状态分布于石英,长石,云母等脉石矿物中。
矿石为露天水力开采,有用矿物大多已单体解离,无需破碎和磨矿。选矿过程由粗选作业和精选作业组成。粗选作业采用以螺旋溜槽为主的重选流程。精选作业是先用摇床选别后,再按回收的要求分为独居石、钛铁矿、锆英石、磷钇矿、金红石及富中矿等六个选别系统分别经重选、浮选、电选、磁选等选矿方法反复选别,直到选出最终合格精矿为止,流程比较复杂。
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1月23日稀土市场行情
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1月23日讯:氧化钆依旧紧俏,价格延续上涨。
氧化镧主流厂家含税价50,000-51,000元/吨。
氧化铈主流厂家含税价49,000-51,000元/吨。
氧化镨主流厂家含税价38-39万元/吨。
氧化镨钕主流厂家含税价310,000-315,000元/吨,镨钕金属主流厂家含税价390,500-400,000元/吨。
荧光级氧化铕主流厂家含税价5,800-6,000元/千克。
荧光级氧化铽主流厂家含税价3,800-4,000元/千克。
氧化镝主流厂家含税价205-210万元/吨,镝铁主流厂家含税价210-215万元/吨。
氧化钆主流厂家含税价130,000-132,000元/吨。
市场上氧化钆仍较紧俏,江西周边地区报价普遍上涨,其余地区虽价格持稳,但鲜有存货。氧化镨钕及金属镨钕则继续持稳,其余稀土产品价格也未有变化,部分持货商对后市预期开始趋于乐观。
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工信部:将适时批准成立大型稀土企业集团
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1月23日电,国新办于23日举行新闻发布会,介绍2012年工业通信业发展情况。工业和信息化部党组成员、总工程师、新闻发言人朱宏任在会上表示,目前,部分涉及稀土业务的中央企业和地方的重点省区加快了兼并重组的步伐,国家相关部门将根据企业落实相关责任的完成情况,适时批准成立大型稀土企业集团。
对于稀土行业,朱宏任表示,稀土行业是近几年大家最为关心的一个领域和最为关心的一个行业,可以明确的告诉大家,经过2011年开展稀土专项整治行动以来,2012年在工信部会同国土资源部等有关部门,在一些重要领域都取得了显著进展,主要体现在有效打击了非法开采、违规违法的生产行为,遏制了超指标开采,超计划、无计划的生产现象,制止了破坏生态和污染环境的行为,防范并打击了非法出口走私行为,较好的维护了稀土行业的秩序。在这样的一个大背景下,积极的推动稀土行业整合,也是国家予以推动的在加快行业结构调整,促进稀土行业持续健康发展的重要方面。
22日,工信部、发改委等12部委联合发布了《关于加快重点行业企业兼并重组的指导意见》,涉及钢铁、稀土等九大行业。对于稀土行业的兼并重组,朱宏任表示,目前,部分涉及稀土业务的中央企业和地方的重点省区加快了兼并重组的步伐,像内蒙古、江西、福建、广东等地都成立了地区性的稀土产业集团,稀土产业的集中度进一步提高,为组建大型稀土企业集团奠定了良好基础。国家相关部门将根据企业落实相关责任的完成情况,适时批准成立大型稀土企业集团。
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1月23日稀土金属价格
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品名 |
材质 |
价格 |
涨跌 |
备注 |
碳酸稀土 |
REO 42.0-45.0% |
32-33元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化镧 |
La2O3/TREO 99.0-99.9% |
50-51元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化铈 |
CeO2/TREO 99.0-99.5% |
49-51元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化钕 |
Nd2O3/TREO 99.0-99.9% |
370-380元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化镨 |
Pr6O11/TREO 99.0-99.5% |
380-390元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化铽 |
99.9-99.99% |
3,800-4,000元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化镝 |
99.5-99.9% |
2,050-2,100元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化铕 |
99.9-99.99% |
5,800-6,000元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化钇 |
99.99-99.999% |
115-120元/公斤 |
0 |
含税价 |
镨钕氧化物 |
(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% |
310-315元/公斤 |
0 |
含税价 |
氧化钐 |
≥99.5% |
50-55元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属镧 |
La/TREM≥99.0% |
85-87元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属镨 |
Pr/TREM 96.0-99.0% |
440-450元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属钕 |
Nd/TREM 99.0-99.9% |
420-430元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属铈 |
Ce/TREM≥99.0% |
130-140元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属铽 |
≥99.9% |
7,600-8,100元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属镝 |
≥99% |
4,000-4,100元/公斤 |
0 |
含税价 |
镨钕合金 |
Pr≥20-25% |
395-400元/公斤 |
0 |
含税价 |
镨钕镝合金 |
≥99% |
340-350元/公斤 |
0 |
含税价 |
金属钇 |
Y/TREM 99.9-99.95% |
390-410元/公斤 |
0 |
含税价 |
电池级混合稀土金属 |
TREM≥99.0% Nd/TREM≥15% |
160-170元/公斤 |
0 |
含税价 |
镧铈金属 |
Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5% |
75-77元/公斤 |
0 |
含税价 |
镝铁合金 |
≥99.5% |
2,100-2,150元/公斤 |
0 |
含税价 |
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1.23:少数稀土价格有变动稀土市场有价无市
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今日稀土市场部分商家提高金属和氧化物报价。废强磁市场成交情况好转,回收价格略有回升。
据了解,一些金属钕持货商提高了报价,他们反映,现在做的都是老客户的生意,因库存已经消耗,现货较少,所以提了下价格。但同时也表明,现在金属市场报价较乱,成交价格和报价,现货价格和期货价格差别均较大。经了解,现在市场上金属钕期货价格在40万元/吨以下,有些企业报价更低,在34万元/吨左右。据广西一家专做金属冶炼的厂家透露,现在金属现货价格在42万元/吨左右。一些包头持货商反映自己持有的39氧化镧和295氧化铈含税价格均有所上调,增长幅度在2-3千元/吨。另外镨钕金属现货卖的比较好,出手较快。
废强磁市场今天价格也有调动,废强磁价格略涨了一两块钱。临沂地区无刷废电机价格目前较为统一,均在83元/个,有刷废电机价格在143、144元/个。短条废强磁回收价格在85-87元/公斤,长条96、97元/公斤,瓦片废强磁116-119元/公斤。浙江地区回收价格也同幅度略涨。市场参与者反映,最近交易情况有好转,下游散-户收货情况增加。大的回收商提价竞争收货。同时也有做回收的强磁厂反映,因为现在库存仍较多,暂不变动回收价格,观望市场,等年后视行情变动再有所动作。
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稀土价格遭遇腰斩相关上市公司业绩惨淡
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昨日,银河磁体大跌7.95%。而导致股价大跌的最主要原因,就是大幅下滑的业绩。从2011年以来,稀土价格暴跌,让曾经风光无限的稀土公司,去年的业绩普遍惨淡。
稀土价格普遍腰斩
最近,中信证券发布了一份研究报告,援引中华商务网的数据,将大部分稀土产品最近三年的价格走势展现在投资者面前,让人看得触目惊心。
从2011年至今,稀土产品的价格一路猛跌,价格遭遇腰斩的不在少数。2011年,氧化镨钕的产品均价为714342元/吨,而到2012年,氧化镨钕的产品均价已经下滑到了419939元/吨,与前一年相比,下跌了41.2%,而到今年1月18日,氧化镨钕的价格已经跌到了319000元/吨,与2011年的产品均价相比,已经跌去55%。
如果要算2012年以来价格跌得最多的稀土产品,那得是氧化铕,1月18日,氧化铕的产品价格为5325元/千克,根据中信证券的测算,氧化铕2012年以来的跌幅达到了60.8%。
业绩大跌无悬念
产品价格出现大跌,上市公司的业绩必将受到很大的影响。昨日,银河磁体发布的业绩快报显示,2012年,公司实现营业收入48716万元,同比下降13.57%;2012年归属于公司股东的净利润7750万元,同比下降46.18%。银河磁体称,受行业定价原则影响,公司产品售价与稀土原材料价格密切联动,2012年稀土原材料价格持续下降,公司对产品售价进行了相应的下调,致使2012年业绩与2011年相比下降较多。
根据中信证券的披露,2011年,金属钕的均价为117.45万元/吨,今年1月18日的价格只有44.6万元/吨。业绩大幅下滑的稀土企业不止银河磁体一家。广晟有色此前预计,公司2012年净利润将比上年同期减少60%~80%。业绩预减的主要原因也是受稀土、钨市场下行影响,公司主要产品价格持续下跌,毛利率下降。太原刚玉在三季报中也预计,公司2012年净利润为1000万元至2500万元,同比减少91%至78%。
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