五氯化钨

五氯化钨为闪光墨绿色晶体，暴露于空气中易分解。

五氯化钨可溶于乙腈、苯、氯仿、二硫化碳等有机溶剂中。和伯胺反应易生成胺化合物。溶于水发生水解，生成蓝色氧化物W20O58，在空气中加热生成氧氯化钨WOCl4。

对湿气和水均极敏感，在空气中放置即生成绿色的表面膜，在水中则发生分解而成W2O5。若在空气中加热，则生成氯氧化钨WOCl4。在大部分极性溶剂中能发生分解，但可微溶于二硫化碳一类的非极性溶剂。其蒸气呈淡蓝绿色。

250～280℃下用红磷还原六氯化钨或380～400℃下用氢还原六氯化钨制取。可由四氯化钨歧化反应制得。也可由三氯化钨于红热分解而得。

制法1：2WCl6+H2→2WCl5+2HCl

在石英管中将六氯化钨在410～425℃下加热，同时通入氢气还原。由于同时生成WClO和低价的WCl4、WCl2等物，故需在氮气流中升华精制，然后储存于封闭管中。

制法2：2WCl6+C2Cl4→2WCl5+C2Cl6

采用与四氯化钨制法中相同的装置，若改变反应条件，则五氯化钨的产量要比四氯化钨高。即对于4～7g原料六氯化钨，可用25mL的四氯乙烯。抽成真空，并用100W的灯泡照射，在100℃油浴中进行反应24小时。最初生成的红褐色溶液变为蓝绿色，反应结束时，则生成细小的暗色粉末。

操作步骤与制备四氯化钨的情况完全相同，但因产物的吸湿性极强，故不能和空气接触，应充分进行干燥后保存。精制时，可将产物放入硬质玻璃管中，使之处于真空或氮气、二氧化碳的气流里，玻璃管置于电炉中并形成180℃至25℃的温度梯度，则在钨的氯化物中，最易升华的五氯化钨将首先析出，四氯化钨则变成黑色而最终存留下来。在惰性气体中取出目的产物并隔绝空气保存。

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