蓝钨

物理特性

tungsten blue  分子式:H0.5WO3   又称蓝钨。  

指一类含有钨(Ⅵ)及钨(V)混合价态的深蓝色化合物。   一般在溶液中形成。  例如,氧化钨在盐酸中的悬浮体,经金属锌还原可得钨蓝。  此外,潮湿的氧化钨经紫外光照射及白色胶状钨酸在间接阳光下均会产生蓝色。钨蓝不同于蓝色氧化钨。

 蓝钨制取

以仲钨酸铵、三氧化钨和钨酸钠溶液为原料生产蓝钨的纯钨化合物制取方法。工业上说的蓝钨是泛指WO2.72、WO2.90、W20O58及(NH4)х•WO3等的混合物。后者即为铵钨青铜(ATB),是非化学计量化合物。以ATB为主相和WO2.90为主相的蓝钨是生产钨材的优质原料,蓝钨也是钨基硬质合金及其他钨制品的优良原料。蓝钨的制取方法有火法和湿法两类。

火法   是工业通用的方法。一般以仲钨酸铵(APT)为原料,通过热分解或通氢气轻度还原而制得。亦可通氢气轻度还原WO3而制得,但质量不如以APT为原料者。

仲钨酸铵热分解及自还原反应主要按如下阶段进行:

 

产物的化学成分和相成分与制取温度关系密切。在工业生产中,于623~723K温度下通氢气还原APT的产物,其相组成为六方结构的铵钨青铜和WO2.90,未发现有WO2.72。在623~723K温度下焙解APT主要产物为ATB。在723~823K温度下焙解产物为ATB、WO3、W20O58。高于823K温度下的焙解产物除ATB外,还有WO3、W20O58、WO2.90和WO2.72。蓝钨的典型相组成如表。

 

工业生产中掺杂用蓝钨通常在四管或十一管电炉中用氢轻度还原APT而得,蓝钨生产线见彩图插页第27页。蓝钨化学组成为WO2.88~WO2.92。,含NH3 0.3%~0.8%。

湿法   近年研究发展的新方法。用氢还原钨酸铵溶液可制得组成为3.5(NH4)2O•5WO2•13WO3•4.5H2O的蓝钨。用氢还原钨溶剂莘取钨的有机相还可制得O:W=2.82的蓝钨。内还原法制得以WO2.90为主相的蓝钨。


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