仲钨酸铵制备钨粉--一步还原法 3/3

一般情况下,APT在500℃时就能完全脱除结晶水并生成WO3,这一过程看似并不复杂,实则为第二步还原制备钨粉的关键所在。APT在不同的气氛中煅烧会产生不同中间态的氧化物,即WO3(黄钨)、WO2.9(蓝钨)和WO2.72(紫钨)。这三种钨的氧化钨颗粒在外观形貌上有着明显的区别,在氢气还原反应中所体现出的还原活性也不一样,从黄钨→蓝钨→紫钨,活性逐渐增大。一般而言,高活性的中间体易得到细颗粒的还原钨粉;反之,则易得到粗颗粒的钨粉。

                         钨
 
仲钨酸铵还原制备钨粉的过程中会有大量的水气产生,主要来源有两个方面:一是APT脱除的结晶水,占大部分;二是少量三氧化钨在弱还原气氛中被还原成蓝钨或者紫钨,还原过程同时产生水,占小部分。一般认为,APT脱水和脱氨后,晶体出现裂纹,产生的裂纹有利于氢气进入晶体,更好的帮助钨粉还原。
 
在仲钨酸铵一步还原法制备钨粉工艺中,有三方面因素影响钨粉的形貌,分别是:一、还原温度会对生成的钨粉粒度产生影响,在高挥发性和高温条件下通氢气更有利于生成晶形完整、均匀而分散的粗颗粒钨粉;二、还原时间会对钨粉粒径产生影响,随着氢气还原时间的延长,钨粉有长大的趋势;三、装舟量也将影响钨粉的形貌,装舟量大,则料层厚度增大,不利于还原过程中钨氧化钨与水蒸气的扩散和晶体生长,所以,适当减少装舟量有利于产出粒度均匀的钨粉。
 
4.结论
与传统二步法还原钨粉相比较,以APT为原料进行一步还原法制备所得的钨粉晶粒基本相同,晶粒大小也可控,产品能达到现有市场产品的质量要求。
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