六羰基钨热分解是物理气相沉积制取钨镀层的重要手段之一。

基本原理

六羰基钨的蒸气压可以用下列方程式计算:lgp=11.523-3872/T

六羰基钨在323K时开始升华，在451.3K时蒸气达到0. 101MPa。

依据分解条件（温度、浓度和设备结构等）不同，可按均相机理（在气相中形成钨晶核）和多相机理（在固体表面上沉积）进行。

K=K均相+K多相AS/V式中K均相——均相分解速度常数；K多相——多相分解速度常数；K——常数。

六羰基钨的性质与合成

50℃时就已经观察到升华现象。在178. 3℃时蒸气压达到0.1MPa。蒸气压用以下方程式描述(p，x 133.322Pa)：
lgp=-(3872/T) +11. 523

升华热71.55kj/mol。六羰羰基钨不溶于水并且不为水所分解。在室温下，六羰基钨不与浓硫酸、浓盐酸和稀硝酸起反应。浓硝酸很快氧化羰基化合物。

羰基钨的合成（钼也一样）不能像羰基镍和羰基铁的合成那样用金属与一氧化碳直接的相互作用来进行，甚至在高压的一氧化碳（高于20. 265MPa)及温度200-300C时也不可能。在这种情涛况下羰基钨的严率不超过1%-2%。后来一些研究人员曾经确定由钨的氯化物制取六羰基钨的可能性，钨的氯化物在合成过程中被还原。还原时形成的金属钨原子与一氧化碳分子化合成六羰基钨。

热分解

羰基钨热分解六羰基钨 =钨+6一氧化碳，因为简单易行，可在很宽的温度范围内(300-800℃)沉积，因此，这个方法被广泛用于制取致密钨镀层。

可以在加热的钨基体上（例如钨丝上）沉积钨。在这种情况下，获得致密的适合于压力加工的毛坯。

高比重钨合金材料具有密度高、强度高、良好的塑性和切削加工性，良好的导电性和导热性，耐腐蚀性能好，可焊性好，对各种射线有优异的吸收能力。高密度钨合金在国民经济和国防工业中获得了广泛应用。航空和航天工业用于陀螺仪转子、配重和平衡材料，也用于导向装置和减震装置；石油工业、核工业和医疗器械工业用作防止各种射线的屏蔽材料；机械工业用作压铸模、刀夹、镗杆及自动手表重锤；兵器工业用作穿甲材料和药型罩材料；电气工业用作284’铆头和开关触头材料；体育用品中还可用作高尔夫球拍配重材料。



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用化学气相沉积法直接生产的致密金属钨制品有三种类型：

(1)表面涂层：在器件或零件表面沉积钨薄层，起抗腐蚀或某种功能作用；

(2)复合材料：开发具有优异性能的新型材料；

(3)异形制品：管状、盘状坩埚等复杂形状的制品；

化学气相沉积法生产钨制品的方法也有三种类型：(1)热分解法(2)卤化物氢还原法(3)化学气相迁移“水循环”法

从生产难易、操作繁简、毒性大小、成本高低、品质优劣等考虑，目前进入工业生产阶段的主要方法只有卤化物氢还原法。其中应用最广的是氯化物氢还原制取钨镀层及复合材料和氟化物氢还原制取异形致密金属制品。

O．M．科罗廖夫（Kopojeb）对加热铜管外表面在气流中沉积程的速度受反应剂的扩散控制。随着WF6含量的增加，扩散控制向动力学控制过渡。873K（约2.4mm/h）和973K（约4.6mm/h）下的最大沉积速度分别在WF6的浓度为30%及40%时达到。

化学气相沉积制取钨制品不需要经过制粉和成形阶段，沉积过程不仅是成形过程，同时还起提纯作用，能够制得纯度非常高、密度可达到理论密度的钨镀层和钨制品，因此此法得到越来越广泛的应用。

80年代初，美国超金属制造( Ultramet)公司采用氟化钨氢还原的化学气相沉积方法建造了一个用于熔融反应堆燃料容器的特大型无缝钨坩埚。它的尺寸为直径330mm，高553mm，壁厚1.52-2.03mm。化学气相沉积是当前能够制造这样大尺寸致密制件的唯一方法。

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硬质合金车刀片多用于切削工具中，因其高硬度和耐磨性等特性而得到广泛应用，除此之外，硬质合金刀片还可进一步加工成小铣刀及端铣刀等刀具。

1.三角形硬质合金车刀片改做小铣刀

在铣窄而浅的槽时，若没合适的铣刀，可找一三角形硬质合金车刀片改做成小铣刀。

找到三角形硬质合金车刀片后测量其厚度，太厚时，用磨床磨薄到尺寸。按刀片的中心孔大小车制一铣刀杆，把车刀片安装到铣刀杆上后用小螺母紧固。由于三角形硬质合金车刀片中心孔没有键槽，不能用键传力，而小螺母的紧固力太小，所以应该再用铜焊法把车刀片焊接到铣刀杆上。工件装夹在夹具上并对好刀后就可铣削了。由于这种铣刀为负前角。铣削深度、进给量和铣削速度不能大，并加注冷却液冷却。

2.可在中心压紧工件的端铣刀

工件为一方形件，中间有一圆窝，在定位板上按工件尺寸加工有方形浅窝，正好可把工件放进，在浅窝边或四边上铣出一小口，可用工具把铣好的工件拔出。

为保证在铣削过程中工件不会飞出，特设计了在中心压紧工件的端铣刀，球头销用螺套连接在端铣刀体的下端，在球头销和刀体之间有压缩弹簧给球头销施压，从而使球头销以合适的力太在工件上。

该铣刀也可安装在摇臂钻床上使用，以铣削较小的工件。定位板可用低熔点合金制成，并用压板紧在铣床或摇臂钻床的台面上。


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致密钨及其合金的生产除粉末冶金方法之外，还有熔炼法、化学气相沉积法、物理沉积法等。

真空自耗电极电弧熔炼

现代的电弧熔炼中，熔炼金属钨通常采用自耗电极和铜及铜合金制成的坩埚进行电弧熔炼。在真空状态下，熔融的金属流人冷铜坩埚（锭模）冷却成锭，由于铜的导热性好，热量易于传递，所以液态金属接触到水冷铜坩埚后迅速凝固，因而排除了钨及其合金与铜坩埚之间的相互反应。金属钨在电弧火焰中熔化，电弧发生在上电极（自耗）和下电极（铜锭模中的钨及其合金）之间。真空电弧熔炼自耗电极为阴极，熔融金属为阳极。

电弧熔炼的钨锭具有粗晶粒结构，因此，脆性较大，可以在熔炼之后进行消除热应力处理，或加入其他元素作为间隙杂质的净化剂和控制晶粒的大小。

电子束熔炼

电子束熔炼的钨及其合金纯度很高，但其晶粒特别別粗大，不易于进行压力加工。工业上有采用经一次电子束熔炼后再进行真空自耗电弧熔炼的。电子束熔炼的钨及其合金制品的强度比电弧熔炼和粉末冶金产出的制品低，而塑—脆转变温度接近或略高于它们。

区域熔炼

采用电子束加热法对钨及其合金进行区域熔炼，通过区域熔炼可以得到纯度很高的钨，其维氏硬度为2842-33430，钨的韧性也得到很大的提高。

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