NaF浸取法分解钨矿物原料

NaF浸出法是钨矿原料分解的重要方法之一。NaF浸取法其反应为:CaW04(s)+2NaF(aq)CaF2(s)+Na2W04(aq)

225℃时,浓度平衡常数达24.5。用F-浸出白钨的速度较用CO32-、PO43-等。在低于100℃时,矿粒表面生成CaF2薄膜,阻碍反应,高于100℃时,则薄膜脱落。在搅拌速度分别为830r/min和510r/min时,表观活化能分别为63.54kJ/mol和89.03kJ/mol。

主要技术指标

俄罗斯学者处理含33.7%~41.5%WO3的白钨中矿时,当温度为225℃,NaF用量为理论量1.8倍时,分解率达99.2%~99.8%,浸出液中Si02/W03=0.2%~0.5%。姚珍刚等在工业条件下处理柿竹园白钨精矿时,当NaF用量为理论量1.2倍,190℃保温1.5小时,则分解率达98.87%,所得Na2W04溶液中含P0.002g/L、As 0.017g/L、Si02 0.055g/L。

NaF浸出法的不足处在于NaF的溶解度有限,即浸出剂中F-浓度有限,相应地设备单位生产能力低。

 

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碳酸钠高压浸取法分解钨矿物原料

碳酸钠高压浸取法是钨矿原料分解的重要方法之一。白钨矿碳酸钠浸出的反应为:CaW04(s)+Na2C03(aq) ==== Na2W04(aq)+CaC0

根据测定,反应式(1)的浓度平衡常数Kc和活度平衡常数Ka见表1,从表可知,反应的Kc值随苏打用量的增加而减小。黑钨矿黑钨矿碳酸钠浸取的反应为:(Fe,Mn)W04(s)+Na2C03(aq)Na2W04(aq)+FeC03(s)(或MnC03(s))

阿格诺夫测定了人工合成的FeW04、MnW04与Na2C03的反应,发现在200~275℃下,反应生成的FeC03几乎全部水解,渣中含大量Fe304,而生成的MnC03只有3%~11%水解成Mn(OH)2。同时测定了FeW04及MnW04与Na2C03反应的浓度平衡常数Kc。

反应的机理

许多作者都倾向于认为在155℃以上且搅拌速度足够快时,过程为化学反应控制,因而升高温度可大大加快反应速度,缩短反应时间。T.班阿格诺夫指出天然钨锰矿的浸出速度明显低于天然钨铁矿,对钨铁矿(含16.14%FeO和6.49%MnO)而言,其起始浸出速度与温度的关系在225~250℃范围内符合反应控制的规律,表观活化能为100kJ/mol,温度高于250℃则符合扩散控制规律,表观活化能为25 kJ/mol。对钨锰矿(含13.75%MnO、4.89%FeO)而言,在225~ 300℃范围内均为反应控制,表观活化能为100kJ/mol。对上述两种矿而言,在一定温度下随着反应的进行,由于生成物膜增厚,逐步过渡到扩散控制。

 

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钨粉与钨精矿区别

钨粉(tungsten powder)外观呈银灰色粉末状的金属钨,是制备钨加工材、钨合金和钨制品的原料。粒度从0.6-30微米,主要分粗、中、细几个粒度,银灰色粉末,杂质含量以国家标准为依据。

钨精矿,钨属亲石元素,主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中;已知的钨矿约有15种,其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵(APT)、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料,其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。

钨粉与钨精矿区别,钨粉属于钨精矿得下游产品,由精选的钨精矿通过球磨添加硫酸加以碱煮而成仲钨酸铵,由氢气通入仲钨酸铵还原,干燥结晶成的。
 

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制备浸渍钡钨阴极用钨粉

制备浸渍钡钨阴极用钨粉,采用分选工艺和高温还原的方法进行操作。阴极物料包括钨粉、钼筒、热子、铝酸盐等。首先通过扫描电子显微镜为钨粉的微观结构和粒度分配进行分析,选取粒径大小、颗粒形貌复合标准的可用钨粉。该过程所选取的钨粉对多孔钨基体的孔隙度和微观结构有着重要作用,从而影响钡钨阴极的最终性能。将所选取的钨粉放置还原设备中,加热至1650℃时,保温不小于1h,氢气气氛中1500-2000℃浸渍0.5-10min,烧氢处理后进行研磨,过筛,采用模压成型,制备而得满足要求的浸渍钡钨阴极用钨粉。
 

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气流磨处理钨粉

目前处理钨粉的方法有很多种,然而处理的结果要么钨粉量太小,要么易引入杂质,粒度分布宽,分散效果不明显生产成本高等,为了改进以上的问题,研究了一种气流磨处理钨粉的方法,处理后可以获得粒径分布均匀且球形度和分散性好的钨粉。

以费氏粒度3μm的钨粉为原料,操作的过程采用的装置为喷式气流磨,钨粉通过送料管送入磨室内,气流从安装在腔壁同一平面的两个对向喷嘴进入研磨腔,使钨粉流态化,在逆向对喷气流束的汇交点上,被加速的团聚体颗粒由于相互撞击而得以粉碎和分散,在汇交点周围则形成一股向上的气流,把分散的钨粉带到上部的水平装置涡轮分选机中自动分级,粗颗粒则由壁滑回研磨腔继续研磨,直到被分离为止,而符合要求的粉末则被分选机选出再由旋风收集。

经气流磨处理过的钨粉,能有效的实现分散和分级,且获得的钨粉纯度高、分散性好、粒径分布窄、球形度好。


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