三氧化钨结构相变的规律

三氧化钨的结构能够很好的被描述成为WO6八面体顶角共用的三维网状结构,然而WO3的对称性比较低,因为它是理想ReO3结构的变形,体现在WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置。声子格子和电子结构上各种变化的共同影响使三氧化钨产生了几种晶相,这几种结晶相随着温度的升高是从低对称性向高对称性演化。

经过系列的研究,目前得到比较公认的三氧化钨体材料结晶相变化次序为:单斜Pc(ε-WO3)→三斜PT(ζ-WO3)→单斜P21/n(λ-WO3)→正交Pbcn(β-WO3)→四方P4/ncc(α-WO3)→P4/nmm。在2002年,经过不断的研究,发现了新的结晶相。同样经过高分辨中子粉末衍射的方法证实了在720℃到790℃的温区还存在一个新的单斜相。

 

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