磷钨酸铝催化剂高效催化2-乙酰噻吩

2-乙酰噻吩是一个重要的有机合成中间体,已广泛应用于医药和农药的合成,例如合成各种抗生素、植物生长调节剂、雄性激素抑制剂、杀真菌药剂和除草剂等。

在噻吩与乙酐酰化反应中,传统的酸性催化剂为无机液体酸和各种矿物酸。这些无机液体酸和矿物酸催化剂虽然活性高,但选择性不是很理想,3-位异构体的含量达到了0.5-2.0%,不能满足用户的要求,并且这些催化剂具有强烈的腐蚀性和毒性,会引起设备腐蚀、产品后处理困难和环境污染等一系列问题,因此寻求高选择性的固体酸催化剂尤为受人瞩目。

2-乙酰噻吩图片

随着近年来分子 “剪裁”技术的迅速发展,新型催化材料层出不穷,以杂多酸及其杂多酸盐作为烷基化和酰基化反应的催化剂越来越引起人们的关注,例如负载型钨杂多酸,人们通过改变杂多酸的分子组成和结构来调变其催化性能,以满足特定的催化过程要求。

有研究人员制备出一种高比表面积的磷钨酸铝催化剂,可以在温和条件下高收率、高选择性地催化合成2-乙酰噻吩的方法,这种催化剂的制备过程如下:

将10克磷钨酸和0.75克硝酸铝分别配成浓度为 0.08mol/L和0.1mol/L的水溶液,然后将0.1mol/L硝酸铝溶液以1毫升/ 分钟的速率逐滴滴加到0.08mol/L磷钨酸溶液中,并且在室温下严格地搅拌,滴加完毕,继续搅拌半小时后于室温下静置2小时,水分在80℃下蒸发至干,在100℃左右烘干,制得干燥的AlPW12O40。经BET法测定比表面积为0.34m2/g。

采用负载型磷钨酸铝催化剂催化合成2-乙酰噻吩的方法与传统方法相比,具有收率高(2-乙酰噻吩的收率达91%),选择性好(2-乙酰噻吩的选择性大于99.65%),反应时间短,反应温度低,反应能耗少,重复使用性好,经四次重复试验,催化剂的活性仍然保持在71%以上,并且重复使用的催化剂其选择性每次增大,都在99.67%以上,采取无溶剂反应体系,副产物乙酸及噻吩均可回收,基本不存在“三废”污染问题,经济和社会效益显著。

 

 

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