浮选白钨矿之萤石回收指南

在矽卡岩钨矿床中，最常见的现象黑、白钨矿共生，而且白钨矿还与萤石、方解石、 磷灰石和石榴子石等含钙脉石矿物共生。，白钨矿与萤石等含钙脉石矿物的可浮性相近， 因此两者的浮选分离一直是选矿的技术难题。

在很长一部分时间里，我们浮选钨矿的主要方针是“抑萤浮钨”，在白钨浮选过程中对萤石等含钙矿物进行强烈的抑制。虽然在浮选白钨矿中取得一定的成效，但是也使随后回收萤石时因可浮性变差而造成困难，每年就有数十万吨萤石流到了尾矿库。

近年来，随着工业的发展，萤石在化工、冶金等领域应用越来越广泛，其价格也不断上涨，价值也开始接近于白钨矿，并且我国萤石储量的43％为伴生矿，资源利用率有待提高，因此萤石的综合利用具有重要意义。那么是否有办法使白钨矿和萤石都能顺利回收呢？

萤石的主要用途之一是生产氢氟酸，其主要方法是萤石‑硫酸法。萤石与硫酸反应生成硫酸钙固体和HF气体，HF经吸收后得到氢氟酸。硫酸与萤石反应的热力学趋势很大，但是反应过程生成的CaSO₄固膜会包覆在未反应完全的萤石表面，进而影响反应的进一步进行。针对这一情况，在硫酸分解时专门引入了高浓度的磷酸，并适当降低分解溶液硫酸浓度，从而抑制了硫酸钙的成核。并进一步精细调控分解体系的反应温度，从而消除阻碍分解的现象，彻底分解萤石矿物。该过程具体分解如下：

1)采用磷酸和硫酸的混合溶液来分解含萤石、SiO2、白钨矿、磷灰石以及方解石的复杂矿物，所述的复杂矿物包含CaF₂和CaWO₄的总质量百分比不低于 70％，SiO₂质量含量不超过5.0％，分解时形成HF气体或SiF₄气体或含HF和SiF₄的混合气体；

2)分解完后经过滤分离，将得到的浸出液直接补入所消耗的 硫酸，或者硫酸和磷酸后返回新一轮的浸矿循环利用，使浸出液中的钨至少经 过一次累积后再提取。

在硫酸溶液中引入一定量的磷酸，使复杂精矿中的白钨矿分解时钨以杂多酸形式进入溶液，使工艺能在白钨矿浮选时对其他含钙矿物不加抑制，由于白钨与其他含钙矿物共同进入精矿，有利于实现与产物硫酸钙的分离；从而实现了在一个分解过程中同时综合回收了氟和钨。

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