丙酮添加量对三氧化钨反应体系的影响

三氧化钨反应体系的性质,会随着丙酮添加量的增加而不断发生改变。丙酮的添加会改变钨酸钠溶液的溶解度、体系的饱和蒸汽压及粘度等性质。这些因素分别影响了三氧化钨的成核、生长及传质等过程。经过酸化处理的钨酸钠可以溶解在水和丙酮的混合溶剂中,但却无法溶于丙酮中。

当溶剂为丙酮时所制得的三氧化钨形貌不均一,这是由于三氧化钨成核不均匀造成的。由于钨酸根阴离子的存在状态对合成不同晶型三氧化钨具有重要影响。所以钨酸钠的溶解性直接关系到了钨酸根的溶解性,进而影响到了其在溶液中的存在状态。这就是当丙酮为溶剂时得到特殊三氧化钨的原因。

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在混合溶剂条件下,由于钨酸根的溶解性很好,故此得到了特殊水合三氧化钨。晶体生长依赖于晶体表面与溶剂的相互作用。在低极性的溶剂中,该作用效果较弱,导致三氧化钨晶体的各向异性生长速度较慢。因此在极性较低的混合溶剂条件下所得三氧化钨的构筑单元为准六方片。而在极性较高的水体系下,所得样品的构筑单元为长条片。此外,随着丙酮添加量的增加,三氧化钨的构筑单元逐渐窄化。这是因为丙酮添加量的增加降低了钨酸钠反应体系的粘度,从而提高了反应的传质速度。反应体系的饱和蒸汽压是影响晶体生长的一个重要因素。添加丙酮后反应体系的饱和蒸汽压升高,六方片数量增多。这是因为更高的饱和蒸汽压会降低三氧化钨晶核的碰撞几率,从而易于得到六方片而非花状分级结构的三氧化钨。

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