水熱法是在特製的密閉反應容器（反應釜）內，採用水溶液作為反應介質，通過對反應容器加熱，創造一個高溫、高壓反應環境，使得通常難溶或不溶的物質溶解並重結晶，再通過過濾、洗滌、乾燥等分離手段，得到超細、高純的顆粒。水熱法製備六方相三氧化鎢，其晶型受到多方面的影響，如pH值、水熱溫度、添加劑等，以下將具體分析各個因素的影響。

 

在水熱環境中製備三氧化鎢，氫離子（H⁺）的存在是影響產物晶型的重要因素之一，特別是當反應條件為酸性環境。pH對三氧化鎢晶型的影響機理較為複雜，通常認為，當處於不同的pH環境中，溶液中的離子平衡發生改變，使得晶體生長環境發生改變，從而實現晶型調控的目的，而具體影響機理尚未可知。研究表明，pH在1.5~2.0之間生成六方相三氧化鎢；另外，酸性環境中溶液中的鎢酸根離子發生部分聚合生成仲鎢酸根離子或偏鎢酸根離子，不利於納米帶的生成，實驗結果表明，pH範圍在11~12時，生成六方相三氧化鎢納米帶。
 

 

研究發現，當水熱溫度處於200~300°C時，利用水熱法製備出六方相三氧化鎢；而當溫度為350°C時，得到斜方相三氧化鎢。水熱溫度對三氧化鎢晶型的調控有賴於其對體系能量的變化。另外，有研究以鎢酸鈉和HCl為原料，以檸檬酸為添加劑，發現在150°C的水熱溫度下生成六方相WO₃.2H₂O，而在180°C下得到六方相WO₃。