電水解用三氧化鎢/二氧化鎢複合材料

三氧化鎢是一種重要的n型半導體氧化物,被廣泛應用於化學感測器、光催化、能量轉化體系等領域,WO3作為負極材料時,在充電/放電過程中其結構和體積會發生較大的變化,破壞電極材料的穩定性,導致機械粉碎以及活性物質與集電體失去電子間的聯繫,最終使得電極的迴圈性能下降,而且由於各種因素的限制,實際的容量往往低於理論容量。

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為克服現有技術中存在的問題,研究人員制出一種可作鋰離子電池負極的三氧化鎢/二氧化鎢複合材料,其製備方法包括以下步驟:

1)配製0.5M的C6H8O7•H2O蒸餾水溶液,0.5M的Na2WO4•2H2O蒸餾水溶液。

2)將上述溶液按體積比C6H8O7•H2O:Na2WO4•2H2O=2:1的比例混合,在25℃下攪 拌15min。

3)用濃度為2M的HCl溶液調節上述混合溶液的pH=1。

4)將混合均勻的溶液倒入聚四氟乙烯內襯高壓水熱反應釜中,保持體積填充比在40%。

5)將密封好的反應釜放入均相水熱反應儀中,設置溫度參數為160℃,反應時間為28h。

6)反應結束後冷卻至室溫,將最終反應物離心分離後,分別用去離子水和無水乙醇各洗滌3次。將離心、洗滌後的粉體物質放入60℃真空烘箱中乾燥10h,即獲得最終產物。

據電水解測試,100mA/g的電流密度下迴圈500次,庫倫效率可達95%。其特徵在於:通過檸檬酸的還原作用,將鎢源部分還原,使得具有較高的理 論容量但迴圈性能差的三氧化鎢和理論容量較低的二氧化鎢複合,由於二氧化鎢晶格中的氧空位缺陷以及晶體內部較強的金屬-金屬鍵,因此,二氧化鎢(WO2)具有金屬電導性(電子電導率約為3.5×102S/cm),利用二氧化鎢的金屬導電性,將其作為導電氧化物與WO3複合,解決三氧化鎢在迴圈過程中存在較大的體積變化的問題;從而提高比容量,減小迴圈過程中的體積變化,提高WO3的放電比容量,並降低WO3的 電荷轉移電阻,使三氧化鎢達到能量轉換標準。

 

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