偏鎢酸銨生產技術現狀

近年來,在石油加工工業蓬勃發展的推動下,鎢系催化劑的研究與發展已獲得了普遍的重視。這類催化劑的活性成分—三氧化鎢,用催化劑載體,如球狀的矽、鋁氧化物經由偏鎢酸銨(以下簡稱AMT)浸漬和熱解而製成。這是近年來推動AMT發展的直接動力。其次,據研究分析,AMT可能是生產摻雜鎢製品,如鎢絲、鎢鈰電極材料等的很有前途的代用原料用以取代目前廣泛使用的鎢製品原料仲鎢酸銨(以下簡稱APT)。
 
生產AMT的工藝流程很多,但傳統的乃至今後可以預見的時期內,以APT為原料的熱降解法仍佔優勢。其優點是流程比較簡單,操作方便。其主要缺點是一次直收率較低,例如,國內幾家生產廠,其AMT的直收率通常為70-80%。為此,美國有不少專利對熱解設備進行了研究和改進,己使AMT的直收率達到了98%的高水準。提高AMT直收率的關鍵是熱降解設備,美國專利中提出三種熱降解爐,其中包括板式多膛爐,管式多膛爐以及微波爐,它們的共同特點是使原料APT的熱解溫度趨於均勻化,避免了熱解溫度過高或過低兩種影響收率的情況。
 
其次,以鎢酸銨為原料的濕法工藝也有不少研究,並申請了專利,其中包括液一液萃取法、離子交換法、電滲析法、中和法等。這類生產工藝的優點是能節省設備投資,操作連續,自動。但是,將這些研究成果,應用到生產實踐中,還要作相當多的工作。

AMT
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鎢極氬弧焊和鎢電極

鎢極氬弧焊是採用鎢電極作為電極,在惰性氣體的保護下,利用鎢電極和工件間產生的電弧熱熔化金屬和填充焊絲的一種焊接方法。惰性氣體有二氧化碳、氬氣等。氬氣作為惰性氣體不與金屬起化學反應,所以能充分保護金屬熔池不被氧化。另外,氬氣在高溫工作狀態下不溶於液態金屬中,不易產生氣孔。因此,鎢極氬弧焊通常使用氬氣作為惰性保護氣體,且能獲得高質量的焊縫。根據電源種類,鎢極氬弧焊可以分為直流氬弧焊、交流氬弧焊和脈衝氬弧焊三種類型。

氬弧焊中的常用的鎢電極一般有釷鎢電極、純鎢電極、鈰鎢電極等。人們一般根據焊接的對象和電流種類的不同而選擇不同的電極類型。例如,鈰鎢電極主要應用於低電流的直流焊接,常用於小部件焊接;鑭鎢電極適用於交流電焊接,且焊接性能優良,是目前最受歡迎的電極。釷鎢電極的性能比純鎢電極更優越,被廣泛應用於直流電焊接領域,但是因其具有一定的放射性性,所以廢棄的焊接頭應妥善處理。鎢鋯電極在交流電環境下,焊接性能良好,尤其在高負載電流的情況下,鎢鋯電極表現出的優良性能是其他電極不能替代的。

鎢極氬弧焊的主要設備有鎢電極、電源、控制箱、焊槍、氫氣系統和冷氣系統。鎢極氬弧焊按照操作方法可以分為:手工焊、自動焊、半自動焊三種類型,其中手工鎢極氬弧焊的應用最為廣泛。

鎢極氬弧焊和鎢電極

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溫壓工藝對鎢銅壓坯密度的影響

溫壓工藝是基於傳統模壓工藝發展起來的一項新技術。與傳統粉末冶金工藝相比,溫壓成型工藝需在壓制前在粉末中加入專用的粘結劑,並且加熱的溫度適中低於傳統粉末冶金所需溫度,然後再用常規方法進行壓制後獲得高密度粉末壓坯。目前,溫壓成型工藝已被廣泛地運用於一些鐵基粉末冶金零件生產中,其能有效提高粉末壓坯的密度而提高燒結體性能。我們將對溫壓工藝在鎢銅材料上的應用加以討論,從而從溫壓溫度及壓制壓力兩個方面分析溫壓工藝對鎢銅壓坯密度的影響。

溫壓溫度的控制是溫壓成型中重要的一環,為了獲得溫壓成型的最佳溫度,相關學者在同一壓力、不同溫度下進行了壓制實驗。實驗採用鎢銅混合粉末(添加0.8%粘結劑),在400MPa的壓力、不同溫度下對鎢銅壓坯進行壓制。結合下圖我們不難看出溫壓成型下的壓坯密度相比于冷壓成型(室溫下)下的壓坯密度高。這是由於冷壓下,粉末中的粘結劑潤滑無法良好地作用,因而對壓坯密度產生影響較小;而在溫壓條件下粘結劑可以良好地發揮出改善粉末間及粉末與模壁間的摩擦作用,從而提高了鎢銅壓坯的密度。此外,還需考慮到溫壓粘結劑主要成分的玻璃化溫度,溫壓溫度越接近於玻璃化溫度,粘結劑的粘流性越好,可以在顆粒表面形成良好的潤滑膜,有效降低顆粒間的內摩擦力和顆粒與模壁間的外摩擦力,有效提升鎢銅壓坯的密度。而當溫壓溫度超過粘結劑玻璃化溫度時,粘結劑接近熔點,粘度下降,潤滑作用不再明顯,摩擦因數上升,有效壓制力下降,從而使得壓坯密度下降。

而對於壓制壓力來說,從理論上講,粉末冶金材料的密度是隨著壓制壓力的上升而提高。但是壓力的提高也是具有一定限制的,首先它就要受限於模具的承受力以及設備的適用條件。除此之外,壓力的選擇還要根據其對壓坯密度的實際影響來選定。通過在室溫下和溫壓下進行不同壓制力的壓坯密度對比,二者都是隨著壓制壓力的上升,壓坯密度隨之上升。但是在相同單位的壓制壓力下,溫壓工藝下的鎢銅壓坯密度還是相比于冷壓鎢銅壓坯的密度高。這是由於溫壓成型時存在於顆粒表面的粘結劑膜可以有效降低顆粒相對位移的阻力,使壓制時粉末顆粒能夠更好地傳遞壓力,提高了有效壓制壓力,利於壓坯密度的提高。此外,溫壓成型時金屬粉末顆粒的屈服強度、加工硬化速度也有所降低,這也增大了粉末顆粒的塑性變形能力,對壓坯密度的提高有利。對於溫壓條件下的壓制壓力與壓坯密度的關係,國內外的專家學者也根據粉末壓制成型規律提出了許多著名的壓制方程,結合生產設備的要求以及鎢銅製品所需的相關性能,從而合理地利用溫壓成型工藝改善其壓坯密度。

鎢銅合金

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仲鎢酸銨製備二硫化鎢納米粉末

金屬硫化物可由硫與金屬生成二元化合物,也可由硫化氫(或氫硫酸)與金屬氧化物或氫氧化物作用生成,是一種十分重要的半導體材料。隨著硫化物半導體在人們的生產與生活中扮演著越來越重要的作用,金屬硫化物納米材料在光催化材料、發光材料、非線性光學材料和光敏感測器材料等方面的廣闊應用前景引起人們強烈的研究興趣。二硫化鎢作為一種有獨特性質的硫化物,因在溫度超過其臨界溫度時,會產生磁性和導電性能的轉變,而引起人們特別關注。被廣泛應用於太陽能電池、加氫脫硫催化反應,以及光電導材料和鋰-硫電池陰極材料等方面。

二硫化鎢

仲鎢酸銨可以作為原材料,製備帶有硫化鋁外殼的二硫化鎢納米粉末。
1.採用傳統工藝,將仲鎢酸銨還原為高純鎢粉;
2.將鎢粉和鋁粉在IMpa〜IGpa的壓強下壓制成塊體,作為等離子電弧爐的陽極材料,其中,鎢所占的原子百分比為95〜99%;
3.採用石墨電極為陰極,鎢鋁粉末塊體為陽極靶材;
4.等離子體電弧放電技術製備二硫化鎢納米粉末
保持陰極--石墨電極與陽極--鎢鋁粉末塊體之間的距離為2〜30mm,在氬氣和硫化氫氣體的保護下,電弧放電的電壓為10〜40V,使之相互作用,制得所需的帶有硫化鋁外殼的二硫化鎢納米粉末。其中氬氣的分壓為0.01〜0.5Mpa,硫化氫氣體的分壓為0.01〜0.3MPa。

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仲鎢酸銨離子交換法深度除鉬

鎢鉬是相似元素,兩者在物理和化學性質上都極為相似。鎢礦物中均伴有鉬,只是不同精度的礦,其鉬含量有所差別。為制取純鎢化合物,在仲鎢酸銨生產過程中高效、徹底地將鉬分離開來是一個必不可少的環節。傳統鎢冶煉工藝中,除鉬環節環節中存在諸多問題,例如:雜質清除不夠徹底、成本高、過程較為複雜,且負鉬樹脂解吸困難、樹脂使用壽命短等。故而,對深度除鉬、且保證工藝簡單、成本得到控制的除鉬工藝研究也就變得格外有意義。根據以上列舉的問題,文章提出離子交換法,使用多胺基弱鹼性陰離子樹脂在仲鎢酸銨生產過程中深度除鉬。

多胺基弱鹼性陰離子樹脂

該方法以多胺基弱鹼性陰離子樹脂為固定相,含有硫代鉬酸根陰離子的鎢酸銨溶液為流動相,進行陰離子交換吸附,硫代鉬酸根陰離子被多胺基弱鹼性陰離子樹脂選擇性吸附,從而達到鎢鉬分離的效果,得到高純鎢酸銨溶液;然後,進一步蒸發、濃縮結晶,得到高純APT晶體。
備註:多胺基弱鹼性陰離子樹脂採用低濃度的氧化鈉溶液(0.5mol/L)解吸,經解吸的樹脂可重複使用。

採用多胺基弱鹼性陰離子樹脂從鎢酸鹽溶液中選擇性除鉬的方法具有除鉬效果好;樹脂後期解吸溶液,解吸過程無需加入氧化劑,延長樹脂使用壽命;工藝流程短、操作簡單,成本低,易於實現工業化應用。

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偏鎢酸銨生產中和過程中工藝條件

試驗方法:將稀硝酸加入仲鎢酸銨(簡稱APT) 溶液中,在適當的酸度、溫度等反應條件下, 仲鎢酸銨逐步轉化為偏鎢酸銨。將偏鎢酸銨溶液通過納濾膜裝置, 經過濃縮、洗滌工藝, 得到純的偏鎢酸銨溶液。在一定的時間間隔, 取樣分析料液及透過液中鎢及硝酸根離子的濃度; 而透過液的壓力由壓力錶直接讀取。
 
原料的品質要求
由於偏鎢酸銨的溶解度很大, 在制取過程中,去雜質能力很差。成品品質對原料品質依賴性很大。故應按照偏鎢酸銨的產品品質要求, 選用合適品質的仲鎢酸銨作為原料。實驗採用的是國際零級純的仲鎢酸銨。
 
溶解過程溫度的控制
在溶解過程中, 由於仲鎢酸銨的溶解度隨著溫度的提高而增加, 同時溫度的提高也有利於仲鎢酸銨向偏鎢酸銨的轉化, 因此在此過程中, 應儘量提高反應溫度。但是反應溫度也不要超過100℃, 否則會造成水分蒸發, 增加能耗, 故溶解轉化過程中溫度可控制在80℃~95℃。
 
固液比
由於仲鎢酸銨的溶解度較小, 因此在中和轉化過程中, 所加入的仲鎢酸銨與去離子水的重量比(以下簡稱固液比) 越小, 仲鎢酸銨越易溶解轉化。但是固液比越小, 轉化液中的三氧化鎢含量也就越低, 降低了設備的利用率。過高的固液比不僅會影響仲鎢銨的溶解, 而且也會由於溶液中銨離子的同離子效應, 而抑制仲鎢酸銨的溶解,並影響溶解液的澄清度。因此在保證便於溶解及溶解後溶解液的澄清度的前提下, 盡可能地減少去離子水的用量,提高固液比。

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教師節紀念用鎢金塊

用鎢金塊作為紀念品在教師節送給老師是比較新穎一點的表達尊敬的方式,因其除了可留作收藏紀念品之用外,還可作為鎮紙以方便老師改卷時用。自古以來人們都十分注重對教師的禮貌,而尊師重道也是中華民族的傳統美德,因此每年的9月10日是中國法定的教師節用以紀念老師為教育事業默默付出的精神。
 
教師節紀念用鎢金塊具有極佳的手感和質感,且耐磨損、耐腐蝕,可以長久保存而不朽壞。它雖然沒有黃金金塊一樣高的保值價值,但是它們都具有精美的外觀。而相較于黃金金塊而言,教師節紀念用鎢金塊的價格更為適宜,也更適合用以作禮品、收藏品、紀念品等。其大小、重量、表面鍍金、刻字等等工藝均可按要求進行定制。可以在鎢金塊上刻上恩師的名字或您的祝福語,或其他具有意義的文字圖樣以此來表達自己最深的祝願。
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情侶用鎢金戒指

戒指是浪漫的代表、是愛情的詮釋、是源遠流長的一種用以表達愛情的方式。戒指還有一個古老的名字:指環,顧名思義是指套在手指上的環狀的東西。因此,無論是中國或者外國的情侶們,都樂於選擇以贈送對方戒指的方式來證明兩人之間的戀愛關係。
 
鎢金戒指可以用滾鍍或掛鍍的方式在普通的鎢戒指表面鍍上一層黃金,使其具有形同黃金戒指一般奪目的光彩。除了可以鍍黃金之外,鎢金戒指也可以鍍玫瑰金、銀、鉑金等,更具時尚與美感。此外,什麼都不鍍的鎢金戒指也同樣受商務人士歡迎,因其擁有鎢合金獨有的清亮色澤,富有質感。鎢金戒指不朽不壞、富有質感以及性價比極高的特性使其成為許多年輕情侶用以表達心意、鞏固愛情的絕佳之選。可按實際需求來定制不同款式、不同尺寸的鎢金戒指,如美式尺寸、港式尺寸等等。
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戀愛周年紀念用鎢金金幣

愛情是一個亙古的話題,是青青子衿悠悠我心的沉吟,是執子之手與子偕老的雋永。在有些人眼中,愛情是陽光,可以溫暖人心;而在有些人眼中,愛情是雨水,可以滋潤心田。而無論究竟將愛情比作什麼,它不變的本質就是美好、善良和恩慈。人們會用許多種方式來向對方表達自己的情意,用許多的情話來互訴彼此的衷腸,用經久不朽的鎢金金幣來紀念兩人之間美好的戀愛周年紀念。
 
戀愛周年紀念用的鎢金金幣是將鎢金幣鍍上亮麗的黃金,以示愛情如金子般絢麗,而鎢金幣高密度耐磨損的特性暗示著愛情永遠堅固的意蘊。將這樣一枚紀念意義深刻、外觀漂亮精緻的鎢金金幣送給愛人,不僅能夠體現出你的用心和對感情的珍視,也可讓其作為回憶的載體永遠留在愛人的身邊,永不朽壞。可以在鎢金金幣上刻上兩人的周年紀念日日期、姓名或者生日等等具有紀念意義的文字,使其成為你們愛情最有力的見證。
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仲鎢酸銨製備鎢鉬酸鋯陶瓷體——濕化學-高溫燒結法

鎢酸鋯是負熱膨脹性能非常良好的陶瓷體,鉬的引入導致鎢酸鋯的三方相或含三方相在很大程度上降低了製備立方相陶瓷的反應溫度和反應時間,尤其是通過調整鎢鉬比例,以硝酸氧鋯、仲鎢酸銨、鉬酸銨為原料,濕化學-高溫燒結法制得一系列從-3℃到600℃溫度範圍內線性熱收縮的立方相鎢鉬酸鋯陶瓷體。

由於濕化學-高溫燒結法對反應溫度和反應時間的要求大大降低,有效地避免鉬、鎢氧化物的揮發,而且簡化了製備步驟,縮短了處理時間,降低了生產成本。此外,通過在製備前驅體中加入其他取代鋯離子的摻雜離子鉬,可以有效地提高陶瓷體的緻密性、抗熱震性和耐潮濕性;通過調節前驅體中鎢、鉬的摩爾比,可以有效地調節、控制陶瓷體的膨脹係數,從而實現鎢鉬酸鋯陶瓷體膨脹係數的可控性。

1.製備前驅體
以硝酸氧鋯、仲鎢酸銨、鉬酸銨為原料,按化學計量比或非化學計量比混合後不斷攪拌,形成共沉澱,將共沉澱烘乾、研細,熱處理制得前驅體;
2.幹壓成型
在不銹鋼模具的內壁塗上潤滑劑作脫模劑,該潤滑劑可為易揮發性有機油脂,稱取適量研細的前驅體,放入不銹鋼模具中,幹壓成坯體;
3.高溫燒結緻密化
將坯體放在白金坩堝中熱處理,再蓋上白金蓋,放入預先加熱好的馬弗爐中保溫,在910-1150℃間保溫1-3小時,然後迅速取出,在空氣中冷卻,得到高緻密的熱收縮鎢鉬酸鋯陶瓷體。

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