六氟化鎢的合成(1)

六氟化鎢是一種强氟化劑,除鎳、蒙乃爾合金和不銹鋼外,在室溫下能使許多金屬氟化。在乾燥狀態時對玻璃的腐蝕較弱,但是在濕氣重能迅速反應。六氟化鎢與離子型鹵化物反應可形成配位化合物,在高溫下可被氫還原爲鎢。
六氟化鎢的合成方法有三種,以下介紹的是采用的是使氟氣作爲氟化劑的工藝:采用鎢與氟氣(F2)直接反應的方法來合成六氟化鎢,爲了防止氟侵蝕容器壁,進行反應的容器材質應爲蒙乃爾合金、鎳或者不銹鋼。化學反應方程式如下:W + 3F2 —— WF6
此反應在400 ℃的條件下進行,鎢與F2 直接反應生成六氟化鎢,因爲F2 的性質太活潑,爲了使反應平穩需要在其中加入一定比例的氮氣。金屬鎢一般以鎢粉的形式加入,以使氣固相的接觸面積盡可能大,反應生成的六氟化鎢通入另一低溫容器中以液體形式收集。

 

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鎢銅合金電極的主要規格

鎢銅合金電極的規格種類多樣,主要包括70W30CU型、75W25Cu型、80W20Cu型和85W15Cu型。

70W30CU型鎢銅合金電極是利用高純鎢粉優異的金屬特性和高純紫銅粉的可塑性、高導電性等優點,經靜壓成型、高溫燒結、溶滲銅的工藝精製而成的複合材料。

75W25Cu型鎢銅合金電極作為鎢和銅的複合材料,同時具備了銅的熱性能以及低膨脹性的優良特點。75%W的鎢銅合金電極具有高耐熱性,高熱導率和低膨脹等特點,因此75%W的鎢銅合金電極常被應用於電阻焊,電氣接觸以及散熱器中。

80W20Cu型鎢銅合金電極的鎢含量為80%,牌號表示為CuW80,CuW80的硬度大概為98HRB,密度大概為15.58g/cm3。鎢銅複合材料的熱膨脹特性與碳化矽、氧化鋁和氧化鈹的相似,被利用與基板和晶片使用。

85W15Cu型鎢銅合金電極是以鎢、銅元素為主組成的一種兩相結構假合金,是金屬基複合材料.由於金屬銅和鎢物性差異較大,因此不能採用熔鑄法進行生產,一般採用粉末合金技術進行生產。

 

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鎢銅合金為什麼不能用傳統的熔鑄法來生產

傳統的熔鑄法比較適合熔點相差較小,物理性能相接近金屬的鑄成。鎢與銅之間互不相溶,採用傳統的熔滲法和單一的液相燒結法都難得到高緻密度的鎢銅複合材料。

傳統熔滲法能夠製備完全緻密的70W-Cu,80W-Cu燒結坯,但對於高鎢含量的鎢銅合金,如90W-Cu合金,熔滲法卻很難製備完全緻密的鎢銅燒結坯。

鎢銅合金綜合了金屬鎢和銅的優點,其中鎢熔點高(鎢熔點為3410℃,銅的熔點1080℃),密度大(鎢密度為19.25g/cm,銅的密度為8.92/cm3) ;銅導電導熱性能優越,鎢銅合金(成分一般範圍為WCu7~WCu50)微觀組織均勻、耐高溫、強度高、耐電弧燒蝕、密度大;導電、導熱性能適中。

鎢銅合金是鎢和銅的兩相假合金,該材料具有鎢的耐高溫及銅的高導電特性。因這兩種金屬的熔點相差很大所以不能用傳統的熔鑄法來生產。銅鎢採用混粉- 壓制- 燒結-熔滲工藝路線,這樣製成的鎢銅合金品質好,品質穩定。

性能

密度

g/cm

熱膨係數10-6/℃

熱導率w/(m·k)

熱熔J/(kg·℃)

彈性量Gpa

泊松密度

熔點℃

強度MPa

19. 25

4.5

174

136

411

0.28

3410

550

8. 92

16.6

404

385

145

0.34

1083

120

 

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仲鎢酸銨四水合物

常溫下,仲鎢酸銨四水合物在氨水中溶解速度非常緩慢。當溫度升高時溶解速率加快,但是由於溫度升高,導致鎢的溶解量減少,溶液的PH值也降低。溶解速率與晶體的大小無關。因此推測溶解速率的控制在溶液中進行。

仲鎢酸銨四水合物在空氣中的煆燒,混合氫氣或氮氣,生成非晶形的產品,是一種提高溶解率和溶解量的方式。當溫度為250-310攝氏度時,在空氣中或氮氣中煆燒仲鎢酸銨四水合物兩小時可以得到最高的溶解率。如果溫度太低或者停留時間太短,晶形仲鎢酸銨四水合物仍然存在。如果溫度過高或停留時間太長,會生成三氧化鎢。


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煆燒仲鎢酸銨

仲鎢酸銨在空氣中煆燒變化歷程:T≥240℃,化為偏鎢酸銨(AMT);
在300~350℃,轉化為銨鎢青銅ATB;
在400℃下,轉化為六方晶型的WO3;
在500℃下,轉化為三斜晶型三氧化鎢。

仲鎢酸銨純度,晶形有遺傳性。

煆燒溫度、速度對產品的物化性質有明顯的影響。
煆燒溫度愈高,得到的WO3粒度越粗;
急劇升溫,比表面積較大;緩慢加熱,晶形完整比表面積小。



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液膜製備仲鎢酸銨

仲鎢酸銨被作為生產高純度氧化鎢,金屬鎢粉,碳化鎢粉或實驗室試劑的原材料。這些鎢產品包括三氧化鎢和藍色氧化鎢。這些鎢粉被大量地應用於製作鎢絲,切割工具,鋼坯,電焊條,採礦工具等等。同時也被用於製作硬質合金刀片,合金鑽頭,硬質合金模具,其他耐磨,耐高壓,耐高溫的機械設備。

由腐蝕熔化黑鎢礦得到的鹼性鎢酸鈉溶液被中和到PH值為9,直到其中的矽被去除。剩餘的料液裏含有磷,砷和鉬,被用作外水相。

常溫下,大量的液膜在最佳操作條件下,通過五分鐘的正交試驗進行測試。仲鎢酸銨直接從內部水合相結晶析出99.87%的量。所得產品的品質符合國際一級標準。同時污水的PH值降低到6-7,可以直接被排放。剩餘液中沒有鎢的流失。


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鎢酸法製備仲鎢酸銨

仲鎢酸銨是含有鎢和氨的潔白色晶體,稍溶于水,不溶於醇,化學分子式為(NH4)10(H2W12O42)·4H2O。

鎢酸法將鎢酸用氨水溶解,加入盛有煮沸的去離子水中,在攪拌下加熱逐氨,使Ph=8,在溶液沸騰情況下加入醋酸,然後用稀硝酸調Ph值2~4,繼續加熱濃縮至相對密度為1.5~2時,停止加熱,冷卻過濾。濾液加乙醇充分攪拌,沉降後過濾,晶體於80℃烘乾、粉碎即得產品。

仲鎢酸銨被作為生產高純度氧化鎢,金屬鎢粉,碳化鎢粉或實驗室試劑的原材料。這些鎢產品包括三氧化鎢和藍色氧化鎢。這些鎢粉被大量地應用於製作鎢絲,切割工具,鋼坯,電焊條,採礦工具等等。



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仲鎢酸銨六水合物

仲鎢酸銨四水合物從水合鎢酸銨溶液中結晶析出是目前製備鎢粉的一個重要工藝。仲鎢酸銨六水合物同樣可以在仲鎢酸銨四水合物生成條件下形成。基於這個條件推測仲鎢酸銨六水合物是相對穩定的。通過相關實驗探究在何種條件下仲鎢酸銨六水合物是穩定的。

實驗結果表明仲鎢酸銨六水合物在溶液濃度為每千克三氧化鎢含量為230-300克時較為穩定,溫度為90-96攝氏度。在結晶過程中,當水溶液趨於穩定時,仲鎢酸銨六水合物立刻重結晶為仲鎢酸銨四水合物。溶液的溫度升高也會加速重結晶的速率。在工業中一些殘留的晶體一般會出現在結晶設備中。因此,仲鎢酸銨六水合物不會在工業結晶過程中形成。



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發展鎢銅複合材料的重要意義

鎢銅複合材料由高熔點、高密度及低膨脹係數的鎢和高導電、高導熱的銅組成,兼具二者的優越性能,如具有高導電導熱性能、低膨脹係數、良好的高溫 強度和抗電弧燒蝕性能等。早在上世紀三十年代,鎢銅複合材料由於其良好的耐壓強度和耐電燒蝕性能,在高壓電器開關等工業部門獲得了廣泛應用。進入六十年代,鎢銅複合材料逐漸在電阻焊電極、航空航太耐高溫零部件等領域獲得應用。此後,隨著製備技術的逐步提高,于九十年代作為電子封裝和熱沉材料開始在大規模 積體電路和大功率電子器件等領域獲得了廣泛應用。進入二十一世紀,鎢銅複合材料更是作為破甲彈藥罩材料、導彈噴管材料及靶材等在軍事及高新技術領域引起關注。

現在,鎢銅複合材料由於其良好的導電、導熱性能及優異的熱穩定性,已成為大功率微波器件和超大型積體電路基片、嵌塊、連接件及散熱元件等不可 缺的關鍵材料,其高導熱、高熱穩定性及良好的近淨尺寸成形性,可提高微電子器件的使用功率,有利於實現器件的小型化和精密化發展。鎢銅複合材料的低熱膨脹 係數及其熱膨脹係數的可調節性,有利於其與微電子器件中矽片、砷化鎵等半導體材料及管用陶瓷材料的連接匹配,避免熱應力導致的熱疲勞破壞,拓寬了鎢銅複合 材料在微電子領域的應用範圍。

鎢銅複合材料由於其高導電、導熱性能,良好的抗電弧、抗摩擦及熱穩定性等,早已在電磁炮導軌、火箭導彈噴管喉襯及燃氣舵等高溫領域獲得重要應用。近年來,鎢銅複合材料逐漸被用作破甲彈藥罩材料,其高密度、高聲速及良好的力學性能,有利於提高破甲彈的破甲威力。

鎢銅複合材料是一種重要的粉末冶金材料,目前廣泛應用的製備方法之一是“熔滲法”。溶滲法製備的鎢銅材料具有緻密度 高,燒結性能好,導電、導熱性能理想等優點。

 

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鎢酸鈣納米晶的製備及性能-4结论

結 論

(1)以Na2WO4・2H2O和Ca(NO3)2・4H2O為原料,加表面活性劑PEG200,可以合成CaWO4納米晶。

(2)IR光譜圖中3420cm-1處的吸收峰是由於O-Ca鍵的形成導致PEG200中3343cm-1處O-H鍵的吸收峰紅移而出現的。

(3)PEG200對CaWO4納米晶間的分散作用是由於O-Ca鍵的形成導致的。

(4)在265nm波長光的激發下,CaWO4納米晶的光致發光譜表現出一峰位約位於403nm處的寬化的藍色發光帶,其峰位與塊體材料相比發生了藍移。

 

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