本周鎢市場行情繼續低迷，在鎢商家資金緊張，供需都觀望，市場操作少，成交清淡。鎢礦市場觀望情緒濃鬱，因目前仍未見利好因素出現跡象、市場信心進一步減弱，下遊APT等冶煉廠家持續打壓原料鎢精礦詢價，目前60度鎢精礦已現10萬元/噸低詢價。

預計九月指導價公布前，鎢市或趨穩運行，成交難突破；九月鎢精礦價格亦難有大漲可能，主要因素有：一是礦山正常開采，原料供應持續增長；二是下遊需求持續低迷，供需長期難平衡，供過於求；三是鎢商家普遍資金緊張，商家或操作謹慎、或低價拋貨，這都不利於礦價上行。


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隨著科學技術的發展，硬質合金作為喲中重要的工具材料和結構材料，在眾多領域發揮著顯著的作用，常規的硬質合金工具材料不能滿足現代工業發展的需要，這就要求開發更具有高硬度、高強度和高耐磨性超細顆粒鎢粉。而生產超細顆粒鎢粉又對氧化物原料提出了越來越高的要求，特別是原料的純度和均勻性方面。藍色氧化鎢是當前制取鎢粉最為廣泛的原材料。以下介紹藍色氧化鎢氫還原制取超細鎢粉。

藍色氧化鎢氫還原制取超細鎢粉，以藍色氧化鎢為原材料，在選取原材料的時候，藍色氧化鎢的費氏粒度為12-20μm，松裝密度應控制在2.4-2.8g/cm³，使用單管還原爐進行藍鎢氫還原制取成品，單管還原爐工作溫度設定為1000℃，氫氣的露點小於-40℃，反應完全後，乾燥篩選獲取所需的產物超細鎢粉，其純度達到99.99%。


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影響焦綠石型三氧化鎢製備過程的因素中，除了鎢酸鈉溶液的溶度外，較為突出的還有反應溫度，可通過實驗獲取資料進而加以研究,以下是對反應溫度的分析：

配置三份濃度都為100g/L的鎢酸鈉溶液，將三份溶液移入密閉的反應釜鋼彈中，並且往每份溶液中添加入10g三氧化鎢粉體，分別在140℃、200℃、260℃條件下恒溫反應24h，同時按時間的不同取樣分析其溶液的分解率。

檢驗結果顯示，相同時間不同溫度下，反應率有下列關係（P定義為反應率）：P260℃＞P200℃＞P140℃。尤其是在反應初始階段，140℃條件下，由於溫度較低，三氧化鎢的溶解速率有所減慢，反應主要是三氧化鎢的溶解，其分解率都是在0以下。200℃和260℃條件下的水熱反應，其溶解的反應率在反應初期都是在0以上，260℃條件下的反應速率更是在80%左右。而隨著反應的進行，三者的反應速率開始逐漸接近，但是還有明顯的區別，反應率與溫度成正比的關係沒有改變，其中260℃條件下水熱體系反應4h後，反應率曲線基本上趨於直線，反應進入平衡狀態，140℃和260℃條件下的溶液反應率經過前期的增長以後，後續增長動力不足，也基本上陷於平衡狀態。

從總體上來說，高溫有助於增強物質反應活性，促進反應的進行，在條件允許的情況下，升高溫度能縮短反應時間。


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影響焦綠石型三氧化鎢製備過程的因素有很多，比如鎢酸鈉濃度、添加劑、反應溫度等。因此，對於這些條件的滲入研究有助於控制反應條件，取得最好的製備效果，以下介紹其中影響因素之一鎢酸鈉濃度。

分析製備焦綠石型三氧化鎢影響因素-鎢酸鈉濃度的時候，可通過實驗獲取資料進而加以研究。分別配置濃度為60g/L、80g/L、100g/L、160g/L、200g/L的鎢酸鈉溶液若干份，然後將配置好的鎢酸鈉溶液加入到100mL高壓密閉反應釜中，同時每份溶液中分別加入6g、8g、10g、16g、20g三氧化鎢粉體，恒溫在200℃條件下反應24h，反應完成後，取溶液分析分解率。

表1-1 鎢酸鈉溶液濃度對反應率的影響

實驗結果顯示，反應物濃度的提高有助於增強相關生長基元的濃度，使得反應向正方向進行，因此分解率也就越大。可見，鎢酸鈉溶度的升高可提高反應率，進而提高了產品的產量，這與傳統的鎢冶煉工藝中離子交換法只局限於低濃度溶液有所不同，利用水熱分解法不受濃度大小的限制，為規模化生產焦綠石型三氧化鎢提供了可能。
 

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製備焦綠石型三氧化鎢還可通過添加NaHCO3製備而得，以下是對該工藝的分析：

表1-1焦綠石型三氧化鎢在NaHCO3溶液中的溶解反應資料

表1-1資料表明NaHCO3能夠溶解焦綠石型三氧化鎢，並且隨著溫度的升高，其溶解能力越大。這是因為，溫度升高的時候，NaHCO3並不穩定，能夠分解產生易於溶解焦綠石型三氧化鎢的NaCO3。焦綠石型三氧化鎢與碳酸鈉溶液反應資料由表1-2所示，可見，當碳酸氫鈉分解成碳酸鈉後，其隨著溫度的升高溶解焦綠石型三氧化鎢能力逐漸加強。

表1-2焦綠石型三氧化鎢在NaCO3溶液中的溶解反應資料

利用NaHCO3為添加劑製備焦綠石型三氧化鎢的工藝值得深入去研究，因為該方法成功的實施不僅能夠解決現階段鎢冶煉工業冗長的問題，同時也能夠實現堿液的迴圈，實現清潔生產的目標。
 

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二氧化碳為添加劑製備焦綠石型三氧化鎢，是通過配製鎢酸鈉溶液並通入二氧化碳，經反映，洗滌，烘乾後製備而得的。

表1-1 不同溫度下以二氧化碳為添加劑鎢酸鈉分解率（%）

據表1-1所示，經過二氧化碳處理鎢酸鈉溶液分解率都不高，最大只能達到13%以上，說明了利用二氧化碳來製備焦綠石型三氧化鎢理論上還是可能的，只是分解率還不夠理想。通過不同溫度下反應率的比較，其中200℃條件下的反應率高於260℃的反應率，資料說明，利用二氧化碳為添加劑，操作溫度不能太高，因為二氧化碳在溶液中溶解度隨著溫度的升高而降低，不能夠為反應過程持續的提供（H+）。因此採用以二氧化碳為添加劑製備焦綠石型三氧化鎢的工藝還有待改進。
 

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鑒於溶液的pH值在製備焦綠石型三氧化鎢過程中有著重要的影響，並且在偏鹼性環境下也能夠製備出該粉體，因此，以下介紹以二氧化碳為添加劑，製備焦綠石型三氧化鎢。

二氧化碳為添加劑製備焦綠石型三氧化鎢，首先，配製100g/L的鎢酸鈉溶液，將二氧化碳通入溶液中，直到鎢酸鈉溶液的pH值降為7.34左右，再將經過二氧化碳處理的鎢酸鈉溶液放入100mL的高壓反應釜中，在200℃、260℃條件下分別反映24h後，取出溶液過濾，所得產物經過去離子水洗滌2-3次，在60℃的環境中烘乾，得到成品焦綠石型三氧化鎢。

從整個製備過程中可以看出，及時溶液中存在有二氧化碳，但整個水熱體系還是呈鹼性，說明，在偏鹼性的條件下，也是能夠製備出焦綠石型三氧化鎢。
 

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草酸為添加劑製備焦綠石型三氧化鎢，首先配置濃度為100g/L的鎢酸鈉溶液10mL，添加適量的草酸，調節鎢酸鈉溶液的pH值為7.0左右，然後將鎢酸鈉溶液移入低壓反應釜中，恒溫，在140℃條件下反應24h，按照時間的同分段取樣，根據溶液中三氧化鎢的濃度測定反應率。，所得溶液進行過濾處理，用去離子水以及酒精各洗滌2-3次，烘乾獲得成品焦綠石型三氧化鎢。

以草酸為添加劑鎢酸鈉水熱體系的分解率最高能夠達到60%左右，並且反應速度非常快，反應發生4h後，分解率九接近最大值，並且隨著反應的進行，分解率一直在60%左右以微笑的幅度波動。在整個水熱體系中分解時間短，適合於工業化生產的應用。
 

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焦綠石型三氧化鎢不僅在傳感領域深受親睞，同樣在層狀複合材料領域的應用也相當廣泛。

其主要操作時將焦綠石型三氧化鎢置於烷基胺與正庚烷的混合液中，在一定實驗條件下連續反應7天，烷基胺在該反應中層與層之間主要通過靜電引力相互作用，而且以全反式構象雙層排布，層間距隨著烷基胺中的碳原子的增加而增加，利用陽離子交換機制又成功地將苯胺陽離子嵌入到焦綠石型三氧化鎢層間，反應凝結成固體，取固體物質進行洗滌、烘乾處理，可得到層狀複合材料。該處理方法往幾種烷基胺物質中嵌入焦綠石型三氧化鎢，可使經過該處理的層狀材料的熱穩定性得到很大程度的提高，從而提高該成品的加工利用價值。
 

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焦綠石型三氧化鎢呈焦綠石型結構，又稱黃綠石型結構或燒綠石型結構。作為一種水合物，由於其所特有的物理化學性質，隨著我國濕法冶金工藝的發展，在材料領域具備很廣泛的應用前景，較為突出的有將製備出來的焦綠石型三氧化鎢應用於電池傳感領域。

在應用的過程中，首先將焦綠石型三氧化鎢在1mol/L的LiClO4電解液中作為陰極使用，同時以鋰箔為陽極，緊接著將Li均勻嵌入到焦綠石型三氧化鎢中，並通過離子交換法，對含有鈉的焦綠石型三氧化鎢進行處理。經檢測，得到的成品具有最低的電阻率，且相對濕度與電阻率對數之間擁有很好的線性規律，再加工製成的感測器經測定具有良好的耐用性和重複性，能夠表現出良好的電致變色性能。
 

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