仲鎢酸銨生產過程中的除錫工藝-萃取法
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- 分類:鎢的知識
- 發佈於:2015-12-15, 週二 10:40
- 作者 xinyi
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季銨鹽又稱四級銨鹽,英文名quaternary-N 。為銨離子中的四個氫原子都被烴基取代而生成的化合物,通式R4NX,其中四個烴基R可以相同,也可不同。X多是鹵素負離子(F、Cl、Br、I),也可是酸根(如HSO4、RCOO等)。
季銨鹽與無機鹽性質相似,易溶於水,水溶液能導電。主要通過氨或胺與鹵代烷反應制得。
自然界中存在的季銨鹽,不少具有一定的生物活性,有些季銨鹽可用作藥物、農藥以及化學反應中的相轉移催化劑等。例如,矮壯素[(CH3)3NCH2CH2Cl]Cl是一種植物生長調節劑,氯化苄基三乙基銨和硫酸氫四丁基銨都是優良的相轉移催化劑。在相轉移催化反應中,季銨鹽可與水相中的親核試劑組成離子對,進入有機相,從而加快反應速率,減少副反應並提高收率。
季銨鹽分子中的X是OH時,通常稱為四級銨堿。四級銨堿是強鹼,與氫氧化鈉和氫氧化鉀的鹼性相近。有些天然化合物也是四級銨堿,例如普遍存在於生物體內的膽鹼[(CH3)3NCH2CH2OH]OH。四級銨堿在加熱時分解為水、三級胺和烯烴,該反應稱為霍夫曼反應,合成中用來製備烯烴。四級銨堿可由四級銨鹵化物與氧化銀作用制得。
季銨鹽的毒性一般較胺低,但也有不少毒性較大,例如用作陽離子表面活性劑的氯化十二至十六烷基二甲基苄基銨,對於青蛙的口服半致死量為30毫克/千克。再如,神經堿(b)和蕈毒堿(c)都是劇毒化合物,蕈毒堿對於大鼠的靜脈注射半致死量僅為0.23毫克/千克。
以季胺鹽為萃取劑萃取含錫的鎢酸鈉或鎢酸銨料液,WO4 2-將優先萃入到有機相而錫大部分留在萃餘液中,從而實現鎢錫的分離。
萃取條件為:以N 263(氯化甲基三烷基胺)為萃取劑(有機相為350 g/L N 263+芳香烴,預處理後轉成CO3 2-型季胺鹽,芳香烴為稀釋劑),在相比(V(O)/V(A))為1:2、料液pH 為12.5左右、室溫下接觸5~10 min,單級萃取除錫率可達90%左右。經串級萃取後可進一步提高除錫率。7級逆流萃取後,錫的去除率可達98.02%,鎢萃取率可達99.5%。然後以濃度為1.5 mol/L的NH4HCO3溶液為反萃取劑、在相比(V(O)/V(A))為1:2、室溫條件下進行反萃取。反萃取過程中鎢錫分離係數不大,只有2左右。


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