三斜仲鎢酸銨熱分解的熱力學研究

在鎢的冶煉過程中,仲鎢酸銨是必經的中間原料,從溶液中結晶仲鎢酸銨時,根據結晶條件的不同,可以得到不同類型的結晶,一般在較低的溫度時(小於323K),得到三斜仲鎢酸銨(NH4)10H2W12O42·10H2O,而在較高溫度時(大於323K),得到單斜仲鎢酸銨(NH4)10H2W12O42·4H2O.工業生產中,單斜仲鎢酸銨是常見的產品,但難免也會得到三斜仲鎢酸銨。由於仲鎢酸銨的品質直接決定鎢粉的品質,因此仲鎢酸銨熱力學性質對於控制其結晶條件及結晶的熱分解條件具有重要的指導意義。但迄今還少見關於三斜仲鎢酸銨熱分解的研究,更未見其熱力學性質的報導。本文先用DTA、XRD和N含量分析研究了三斜仲鎢酸銨的熱分解機理,再在雙子型熱導式微量熱量計HT-1000(Setaram, France)上,採用三步量熱法和適當的熱化學迴圈,直接測定了其分解反應焓;結合有關文獻,得到在298.15K時三斜仲鎢酸銨的標準生成焓。
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