萃取工藝製備磷鎢酸

Keggin結構的雜多酸一般泛指有下列化學通式所表達的無機化合物,它是當今酸催化反應,氧化還原反應中採用的最活躍的催化劑之一。對於烯烴的水合和酯化反應、環氧化物的醚化反應、烯烴和醛的縮合反應烷基化以 及烯烴環氧化反應、烷基芳烴化反應等均有很好的催化性能,在石油化工中有廣闊的應用。

H.S.Booth等人在 1939年首次報導了磷鎢酸的合成方法,其發明的磷鎢酸的合成方法一種沿用至今,即乙醚酸化萃取法。乙醚酸化萃取法可用來純化磷鎢酸。即將工業磷鎢酸配成溶液與乙醚混合分相後得到乙醚磷鎢酸的絡合物,使磷鎢酸與雜質陰離子、雜質陽離子相分離,而後將加合物 中乙醚蒸發即可得到純化後的磷鎢酸晶體。但是該法有一個很大的缺點就是乙醚很容易揮發,對環境和工人的安全有很大的潛在危險性。

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多年來,國內外學者不懈致力於研究如何在製備磷鎢酸中降低生產成本,簡化工藝步驟,並且達到綠色無污染的製備,例如就有學者發表論文稱採用萃取工藝,通過調節磷鎢酸溶液中無機酸的濃度可實現磷鎢酸的高效萃取,並且達到了環保標準,這種工藝的大致內容包括:

將白鎢酸置於水中,然後加入磷酸和鹽酸,生成含有磷鎢酸的混合溶液,其中三氧 化鎢120g/L,含磷5g/L,鹽酸3mol/L。15%的正辛醇為萃取劑,稀釋劑為磺化煤油,然後進行 四級逆流萃取,相比為O/A(油相/水相)=1:1;負載有機相以水為反萃試劑,進行五級逆流 反萃取,相比O/A(油相/水相)=5:1。反萃液三氧化鎢濃度549.6g/L,蒸發結晶得白色磷鎢 酸晶體。以反萃液所得三氧化鎢濃度計算,所得產率達91.6%。

由於所用萃取劑為醇類萃取劑,只萃取磷鎢酸分子,對雜質陽離子如鈉離子、鐵離子等,雜質陰離子如硫酸根離子、磷酸根離子、氯離子等均不萃取,又因為分相效果很好,所以不會形成對水溶液的夾帶等。尤其重要的是所得負載有機相可用蒸餾水直接進行反萃,反萃後的有機相無需再處理可直接回用。工藝簡單、流程短、製備成本低、不污染環境,易於大規模工業生產。

 

 

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