亞化學計量的氧化鎢(WO3-x)是一種晶格中含有大量氧缺陷的氧化鎢結構。氧化鎢中氧的部分缺失會影響到其電子能帶結構並使其導電性增大。氧化鎢還原反應通常伴隨著結構的變化。
一些常見的亞化學計量的氧化鎢有 WO2.9, WO2.83, WO2.72等。這些結構通過氧化鎢八面體共角或共邊交替形成,氧原子是通過晶體剪切機理消除。當 x 值增大時,共邊的氧化鎢八面體形成剪切面的袋,而當x 接近於 0 時,這些剪切面如果處於孤立或無序狀態,則被認為是擴展的缺陷。
對於氧化鎢來說,當 0﹤x﹤0.1 時,氧化鎢的電學和光學性能由包括極化子在內的局域電子控制,其准粒子由晶格中的載流子和極化場組成;當 x=0.1 時,氧化鎢進行一個金屬-絕緣體轉變,局域極化波函數開始重疊並形成離域狀態;當 x﹥0.1 時,氧化鎢的電學和光學性能由自由電子控制。不同於氧化鎢的黃色,由於在 480-700 nm 之間出現一個額外的寬吸收峰,氧化鎢呈現淺綠色。而這個額外的吸收峰則是由於氧空位的存在使得在導帶下產生的新的離散能帶引起的。此外,由於局域表面等離子體共振的誘導,氧化鎢在近紅外區域顯示與帶隙吸收強度相媲美的光吸收。
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