一周稀土業:重組不易內需左右近期市場走勢

有色成虧損重災部分央企獲救助概率提升,儘管央企利潤總額自去年9月以來連續3個月實現正增長,但部分央企仍可能出現全年虧損,有色和鋼鐵兩大板塊是虧損重災區。

近 期稀土市場走勢多受內需因素影響;稀土行業2012年呈持續震盪走低態勢:一季度,整體處於快速下跌,3月中下旬,稀土價格普遍階段性止跌、小幅反彈後平 台整理;6月份稀土價格再度破位下跌;7月,國家對中重稀土產品實施收儲,客觀上延緩了稀土產品價格下跌的趨勢;受經濟持續低迷和下游需求疲軟,以及中日 關係緊張等因素影響,9月底之後,特別是10月中上旬,稀土價格出現進一步下跌並呈結構性分化趨勢,氧化鑭、鈰等品種持續下跌,氧化鐠、釹、鋱、鏑等品種 在各大型稀土企業限產、停產、公開掛牌收購和國家二次收儲預期等影響下,11月起企穩回升;12月中旬後,稀土價格再次進入下行通道,年末主要品種基本為 全年最低價。目前,依法合規的分離企業進入行業性虧損狀態。

多部委推進電解鋁稀土行業企業並購重組;貫徹落實《國務院關於促進稀土 行業持續健康發展的若干意見》(國發〔2011〕12號)有關要求,支持大企業以資本為紐帶,通過聯合、兼併、重組等方式,大力推進資源整合,大幅度減少 稀土開採和冶煉分離企業數量,提高產業集中度,基本形成以大型企業為主導的行業格局。

江西公佈銅鉛鋅錫稀土等境內潛在資源量;由江西省地礦 局完成的《江西省礦產資源保障研究》通過專家評審。研究表明,江西的銅、鎢、煤、鐵、稀土、金、銀、錫、鉛鋅等主要礦種可進一步工作的勘查區有28處,在 確保有效投入的基礎上,3-5年內預測可提交資源量:鐵5億噸、銅430萬噸、鎢120萬噸、煤6億噸、金125噸、鉛鋅430萬噸、銀2700噸、錫 15萬噸、稀土60萬噸,有望形成一批新的大中型重要礦產資源基地。

南北稀土整合初現端倪五礦稀土借殼上市成定局;九大行業並購重組的加速推進,對名列其中的稀土行業將造成深遠影響。目前,南北稀土整合已初現端倪,北方包鋼稀土一家獨大,南方稀土格局仍然未定,但五礦稀土通過借殼上市,已率先跨出了實質性步伐。


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1月25日主要稀土產品(金屬鋱)價格

品名

規格

產地/牌號

參考價

均價

漲跌

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

國產

32000-33000元/噸

32500

0

氧化鑭

La2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

50000-51000元/噸

50500

0

氧化鈰

CeO2/TREO 99.5-99.9%

國產

49000-51000元/噸

50000

0

氧化鐠

Pr6O11/TREO 99.0-99.9%

國產

380000-390000元/噸

385000

0

氧化釹

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

國產

370000-380000元/噸

375000

0

氧化釤

Sm2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

50000-55000元/噸

52500

0

氧化銪

Eu2O3/TREO 99.95-99.99%

國產

5800-6000元/千克

5900

0

氧化釓

Gd2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

130000-132000元/噸

131000

0

氧化鋱

Tb4O7/TREO 99.95-99.99%

國產

3800-4000元/千克

3900

0

氧化鏑

Dy2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

2050-2100元/千克

2075

0

氧化鉺

Er2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

350000-360000元/噸

355000

0

氧化釔

Y2O3/TREO 99.995-99.999%

國產

115000-120000元/噸

117500

0

鐠釹氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

國產

310000-315000元/噸

312500

0

金屬鑭

La/TREM≥99.0%

國產

85000-87000元/噸

86000

0

金屬鈰

Ce/TREM≥99.0%

國產

130000-140000元/噸

135000

0

金屬鐠

Pr/TREM 96.0-99.0%

國產

440000-450000元/噸

445000

0

金屬釹

Nd/TREM 99.0-99.9%

國產

420000-430000元/噸

425000

0

金屬鋱

Tb/TREM≥99.9%

國產

7600-8100元/千克

7850

0

金屬鏑

Dy/TREM≥99%

國產

4000-4100元/千克

4050

0

金屬釔

Y/TREM 99.9-99.95%

國產

390-410元/千克

400

0

鑭鈰金屬

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

國產

75000-77000元/噸

76000

0

鐠釹金屬

Pr/TREM 20-25% Nd/TREM 75-80% TREM≥98.5%

國產

395000-400000元/噸

397500

0

鐠釹鏑金屬

TREM≥99.0%

國產

340000-350000元/噸

345000

0

電池級混合稀土金屬

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

國產

160000-170000元/噸

165000

0

鏑鐵合金

Dy80%

國產

2100000-2150000元/噸

2125000

0

 



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曾經火熱稀土市場如今配額用不完稀土怎麼了

曾經火熱的稀土市場在2012年降溫。中國海關統計資訊中心公佈的資料顯示,2012年中國稀土礦石、金屬和稀土混合物共出口16265噸,同比降 3.5%。商務部上月將2013年首批稀土出口配額定在15501噸,並表示將占全年出口配額的一半。受全球經濟緩慢復蘇影響,2012年中國稀土出口配 額又沒有用完。近日公佈的資料顯示,2012年中國稀土礦石、金屬及化合物出口量為16265噸,同比下降3.5%,遠低於2012年30966噸的出口 配額,僅占出口配額的52%。

今年用不完

2012年12月28日,商務部公佈了2013年首批稀土出口配額,為 15501噸,並稱這將占全年出口配額的一半。這樣算下來的話,2013年全年稀土出口配額將與2012年基本持平。2011年,中國稀土出口前三位的國 家為日本、美國和法國。受這些國家經濟復蘇進度的影響,這兩年中國稀土出口疲弱,新訂單少,價格不振。

2011年,中國稀土出口配額為 30184噸,實際出口僅用18600噸,占配額總量的61.6%。“預計今年稀土出口配額還用不完,能用70%就不錯了,但會比去年要好一些。”百川資 訊稀土分析師杜帥兵對國際商報記者說。日本是中國稀土出口第一市場,2011年,中國稀土出口的56%輸往日本。日本生產的汽車需要使用含鏑高端釹鐵硼稀 土材料。而去年日本汽車的在華銷售情況並不理想。豐田內部人士對國際商報記者表示,去年9月,受釣魚島事件影響,豐田在華銷售量下降了40%,包括進口和 國產車,現在恢復到80%左右。“2012年未實現百萬輛銷售目標,只有86萬輛。今年豐田也制定了在華銷售目標,但能否實現令人擔心。”這位負責人說。 這樣一來,今年出口日本的稀土數量並不被看好。

量價均走弱

杜帥兵說,消耗稀土最多的稀土永磁體(主要是燒結釹鐵硼)目前出口情況不太好。低端釹鐵硼工廠多處於停工狀態,僅有三四成開工,企業多在觀望,並不急於開工、補庫、採購;規模企業為了維持穩定生產,高端產品線保持著七八成的開工率,低端產品線也保持著三四成的低開工率。

寧波一家主要出口歐美的稀土磁材企業員工對國際商報記者表示,他們企業在去年9月份就完成了年度指標,目前依然維持生產。“常規的方塊訂單還是不景氣,除了老客戶,新訂單很少。”他說,方塊訂單占所有訂單的60%~70%。

這 些永磁產品的價格也在下降。低端產品N35方塊目前價格為145元~150元/公斤。比N系列高端的SH系列每公斤價格也下滑了5元~10元,H35方塊 報價為160元/公斤。但這位企業員工說,他們的主打產品VCM銷得不錯。這些產品主要銷往日本。這是中國稀土原料出口下降、配額沒用完的另一原因。國外 部分用戶減少了從中國進口稀土原料,但增加了永磁體等稀土新材料進口。

中國稀土材料出口大幅增長,占所有稀土產品的出口比例由2001年 的4%增加到2011年的49%,數量從2001年的3975噸增加到2011年的16400噸,增長3.1倍。永磁材料價格從2001年的26201美 元/噸增長3.2倍至2011年的11.127萬美元/噸。此外,稀土行業協會秘書長馬榮璋曾稱,走私猖獗也是海關統計出口量下降的原因。2011年,海 外稀土進口統計是中國海關出口統計的1.2倍。據瞭解,廣西一些走私戶將稀土原料運到越南轉賣。而這些走私的量具體有多少,稀土企業家們對記者表示沒有一 個準確的統計資料,但至少跟正規廠家產量規模差不多。


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1月25日稀土市場行情

1月25日;生產企業將長期停產,部分中間商提前補庫。

氧化鑭主流廠家含稅價50,000-51,000元/噸。

氧化鈰主流廠家含稅價49,000-51,000元/噸。

氧化鐠主流廠家含稅價38-39萬元/噸。

氧化鐠釹主流廠家含稅價310,000-315,000元/噸,鐠釹金屬主流廠家含稅價390,500-400,000元/噸。

螢光級氧化銪主流廠家含稅價5,800-6,000元/千克。

螢光級氧化鋱主流廠家含稅價3,800-4,000元/千克。

氧化鏑主流廠家含稅價205-210萬元/噸,鏑鐵主流廠家含稅價210-215萬元/噸。

氧化釓主流廠家含稅價130,000-132,000元/噸。

目前,多數分離廠已停產放假,並且將持續至3月初。部分貿易商開始提前補充庫存,市場詢價增多,但實際成交數量仍較少。


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粵去年嚴治非法採礦沒收稀土礦產品1.8萬噸

昨日從廣東省礦產資源管理工作會議上獲悉,去年廣東省國土資源廳積極開展礦產資源衛星照片執法及打擊非法採礦專項整治行動工作,依法取締各類非法礦點1044個,沒收稀土礦產品18087噸。

此外,去年廣東還共出具非法採礦鑒定意見書207份,涉及鑒定金額33億元人民幣;通過網上出讓採礦權共計19宗,總價款達2933.29萬元。

截至去年底,廣東全省已完成22個礦種、771個礦區的核查報告編制、評審及資料庫建設;在完成的鐵、鎢、銻、稀土等19個礦種共609個礦區的儲量核查工作中,12個礦種被全國專案辦評為優秀,4個礦種被評為良好。

廣 東省國土資源廳副廳長黃奕鋒表示,廣東今年將圍繞全面促進資源節約與綜合利用目標,通過進一步推動採礦權審批制度改革,強化礦產資源規劃宏觀指導,切實加 強礦產資源節約與綜合利用、綠色礦山建設,全面促進資源節約和礦山生態環境恢復。據介紹,今年廣東將全面推動各地採礦權出讓全部納入網上交易工作,推進采 礦權設置方案編制;加快推進稀土專項規劃實施工作,嚴格落實2013年礦業權設置計畫;年底前全面完成各地級以上市採礦權(礦業權)設置方案編制工作。

今年廣東還將探索建立以礦產資源節約與綜合利用、綠色礦山建設為導向的高效利用體系。積極推進大寶山鐵銅硫資源綜合利用示範基地建設,推廣示範基地建設經驗,提高全省礦山企業資源節約與綜合利用水準,建立全省重要礦產資源綜合利用資料庫等。


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稀土產業整合將進入快車道或將穩定稀土價格

業內人士認為,使稀土價格能夠穩定下來的最好辦法就是實施全國性的兼併重組;日前多部委發佈的《關於加快推進重點行業企業兼併重組的指導意見》指 出,要支援大企業以資本為紐帶,通過聯合、兼併、重組等方式,大力推進資源整合,大幅度減少稀土開採和冶煉分離企業數量,提高產業集中度,基本形成以大型 企業為主導的行業格局。專家表示,這意味著有實力的央企和地方資源的對接將逐漸展開,一些有實力的企業如包鋼稀土、中色股份、五礦集團、中國鋁業等企業或 成為稀土行業整合的主要力量。

最近幾年,在統籌考慮國內外市場、資源環境承載能力以及國內生產情況前提下,我國嚴格控制稀土開採和 生產總量,同步實施有關開採、生產、消費及出口的限制措施,合理確定年度稀土出口配額總量。資料顯示,2012年1-9月份,我國稀土礦石、金屬及化合物 的出口量為9967噸,較2011年同期下降11.5%,不足全年配額的1/3。業內人士表示,當前世界經濟形勢下滑,導致全球稀土需求下滑,我國稀土出 口關稅較高,稀土走私情況嚴重,稀土行業的產業重組之路任重道遠。

業內人士指出,稀土是不可再生的重要戰略資源,要加大稀土資源的開採整治力度,從源頭上治理稀土資源的私挖濫采行為,嚴禁企業非法採購或者無指令計畫採購稀土礦產品的行為,淨化稀土資源市場秩序。

中 國科學院院士嚴純華認為,我國稀土材料產業面臨著許多亟待解決的問題和嚴峻的挑戰。初級產品產能嚴重過剩,且存在著出口低價競銷現象;稀土材料的性能和產 業化製備技術與發達國家相比,還存在一定的差距,產品主要應用於中低檔器件,價值較低,無法滿足風力發電、新能源汽車、半導體照明工程等重大工程應用需 求;稀土材料製備過程中存在資源浪費和環境污染問題,同時帶來了元素應用不均衡問題。這些問題已成為制約我國稀土工業發展的重要“瓶頸”。

業內人士認為,解決稀土問題,並且使稀土價格能夠穩定下來的最好辦法就是實施全國性的兼併重組,而非區域性重組。

值 得注意的是,國內稀土產業整合也已出現提速跡象。近年來,政府陸續出臺了一系列相關政策,2011年5月,國務院發佈的《關於促進稀土行業持續健康發展的 若干意見》明確今後基本形成以大型企業為主導的稀土產業格局。2012年6月20日國務院新聞辦發佈《中國的稀土狀況與政策》白皮書提出加快推進行業兼併 重組等目標。白皮書要求,進一步完善稀土政策和法律法規,逐步建立統一、規範、高效的稀土行業管理體系,形成合理開發、有序生產、高效利用、技術先進、集 約發展的稀土行業持續健康發展格局。2012年8月6日,工信部還下發了《稀土行業准入條件》,從生產規模、生產技術、能源消耗等方面對稀土行業進行了規 範,預計全國20%的稀土產能將被淘汰。不能達標的企業將被兼併重組,或被關停。行業准入門檻的提高,也有利於稀土企業集中度的提高。

分析 師認為,中國仍將延續稀土行業政策的方向,實現稀土資源保護性開採,以實現保護環境、持續性發展的目標。手段還是要通過稀土礦產資源整合、嚴格環保核查和 准入、打擊走私和盜采、收儲、啟用稀土專用發票、成立交易平臺提升定價權、財稅金融政策扶持發展深加工等組合拳來實現。

除此之外,專家表 示,加快先進稀土材料新興戰略性產業,滿足低碳經濟、高新技術產業和國防尖端應用的需求,同時改變我國稀土出口以稀土原料或初級產品為主的局面。更為重要 的是,我國應該加強稀土產業政策和標準戰略的研究工作,打破國外對我國的專利壟斷,在遵守國際準則的同時,切實維護我國的權益。


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稀土行業降溫或將繼續大資金且戰且退

稀土是幾年來中國股市最熱門的行業之一,這個行業昨日又傳來利好消息。工業和資訊化部新聞發言人朱巨集任對外稱,國家相關部門未來將適時批准成立大型 稀土企業集團。他表示,經過2011年的專項整治以來,去年有關部委稀土行業的重要領域取得了重要進展。儘管如此,昨日股市上的稀土個股並沒有出現集體上 漲的景觀,而是嚴重分化:太原剛玉、中鋼天源、寧波韻升漲,包鋼稀土、廣晟有色、廈門鎢業跌。市場分析人士認為:未來稀土行業將繼續降溫,但不排除少數相 關股票成為大黑馬。

稀土行業或正由盛轉衰

稀土行業或正處於由盛轉衰的起始階段。當下由於受國內外經濟萎靡緩行,消費 市場不景氣影響,2012年國內各大稀土企業利潤都嚴重下滑。這一點從上市公司看得比較清楚。包鋼稀土2012年三季度財報顯示,2012年前三季度實現 營業收入19.7億元,同比減少52.2%;實現歸屬于母公司所有者的淨利潤1.2億元,同比下降89.6%。華創證券分析報告認為,包鋼稀土二、三季度 業績較一季度大幅下滑最主要原因是國家收儲未能持續貢獻利潤。三季度公司營業收入同比大幅下滑主要因稀土產品價格與銷量同比大幅減少。

國外 這幾年也加大了開採稀土的力度,以減少對中國稀土的依賴。湘財證券研究所分析師趙鑫接受記者採訪時指出。“由於前兩年歐美國家經濟都不景氣,因此國家全年 發放企業的稀土出口配額都沒完成。目前海外的美國、越南、蒙古新的稀土項目在不斷開工建設中,市場普遍處於需求下降價格下滑的境地,未來形勢不容樂觀。”

大資金且戰且退

以 本輪反彈以來的行情衡量,稀土類股票多數只能算“及格”或“良好”。以去年12月4日收盤時上證指數點位為起點,截至昨日收盤點位,上證指數漲幅為 16.58%,稀土龍頭股包鋼稀土同期漲幅為17.39%。“考慮到包鋼稀土總成交額為兩市同期第一,達到675.5億元,顯然過去幾年進入包鋼稀土的大 筆資金正在穩步出貨,兌現收益。”長城證券分析師金少華說。

查包鋼稀土自去年6月初下跌以後至去年三季度末流通股東持股變化情況統計,可發 現二季度大量增持、持股量達到2.39億股的香港嘉鑫有限公司三季度沒有減持,易方達50指數證券投資基金等5只公募基金新進或增加了持股量,增持量從 700萬股到1070萬股不等。“可見主力資金沒有放棄包鋼稀土。”金少華認為。

稀土板塊的另一個龍頭是廣晟有色。此輪反彈行情中,該股漲 62.23%。另一隻代表性股票廈門鎢業同期漲幅為36.10%。金少華認為,廣晟有色的表現可以理解為錯過了前期包鋼稀土行情的資金,對稀土行業依然情 有獨鐘,強力買入這只上一輪行情中沒有太明顯表現的小市值股,實現他們對稀土題材的期望。

行業前景不易捉摸

信達證券有色金屬 分析師範海波昨日在接受本報採訪時表示,稀土行業的不確定性非常多。他認為,稀土行業上游過去一周價格漲跌不一,是因為重稀土精礦價格小幅反彈,鐠釹價格 再次下滑。多數稀土品種價格資料已跌至2010年8月時水準。後市價格是否會上調,目前還很難判斷。預計春節前選擇停產的稀土下游企業會逐步增加,需求出 現下降,成交愈加萎靡。春節後下游企業可能會有所回暖,但回暖幅度還要視國內外需求而定。

范海波表示,對稀土這個行業,要從行業整合的前景 和需求端的變化進行挖掘。目前各大稀土省份紛紛提出了以某集團為主體整合稀土產業的構想,各省級別的稀土產業的兼併重組高潮已經或將來臨。在這一背景下, 雖然經過了幾年狂炒,稀土行業股票依然是“樹欲靜而風不止”,前一輪炒作的大資金可能獲利了結,但不排除新的大資金正在建倉。


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稀土礦中離子吸附型稀土的測定

在炎熱潮濕、氧氣充足、植物繁茂及有機質來源豐富的條件下,花崗岩極易風化,稀土元素可中礦物中解脫出來,在含稀土的弱酸性溶液向下滲透過程 中,pH值逐漸升高,表層的一部分粘土對稀土元素的離子發生吸附作用,造成稀土元素在風化殼的中上部富集,稀土含量可達千分之幾。江西、廣東、湖南等地有 這種離子吸附型稀土礦。

H2SO4、NaCl、NH4Cl、Na2CO3、(NH4)2SO4和酒石酸鈉等電解質均能使吸附型稀土 離子呈化合物或絡合物形式轉入溶液。目前工藝上大多採用(NH4)2SO4溶液浸取稀土,所以測定離子稀土含量時也採用(NH4)2SO4作為選擇浸取率 也不完全相同,一般通過二次浸取,離子型稀土浸取率可達98%以上。

離子吸附型稀土的測定   稱取0.5000-1.000g試樣置於錐形瓶中,加100mL已用氨水調至pH5的30g/L(NH4)2SO4溶液,室溫振盪1h,過濾,用10g /L(NH4)2SO4溶液洗滌,儘量不使殘渣洗入濾紙上。殘渣再用50mL浸取液浸取1h,過濾,用10g/L(NH4)2SO4溶液洗滌5-7次,水 洗3次,兩次濾液合併於250mLK容量瓶中,以水定容。吸取5-10mL溶液,用光度法測定稀土,即為離子吸附型稀土的含量。另稱取試樣測定稀土總量, 減去離子吸附稀土含量,即為稀土礦物中稀土含量。


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稀土元素鏑(Dy)的用途

稀土的分類

1)輕稀土(又稱鈰組):鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪、釓。

2)重稀土(又稱釔組):鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥、鈧、釔。

鈰組與釔組之別,是因為礦物經分離得到的稀土混合物中,常以鈰或釔比例多的而得名。

稀 土金屬(rare earth metals)又稱稀土元素,是元素週期表ⅢB族中鈧、釔、鑭系17種元素的總稱,常用R或RE表示。它們的名稱和化學符號是鈧(Sc)、釔(Y)、鑭 (La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鉕(Pm)、釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩 (Tm)、鐿(Yb)、鑥(Lu)。它們的原子序數是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。

鏑(Dy)

1886年,法國人波依斯包德萊成功地將鈥分離成兩個元素,一個仍稱為鈥,而另一個根據從鈥中"難以得到"的意思取名為鏑(dysprosium)。鏑目前在許多高技術領域起著越來越重要的作用.

鏑的最主要用途是:

(1)作為釹鐵硼系永磁體的添加劑使用,在這種磁體中添加2~3%左右的鏑,可提高其矯頑力,過去鏑的需求量不大,但隨著釹鐵硼磁體需求的增加,它成為必要的添加元素,品位必須在95~99.9%左右,需求也在迅速增加。

(2)鏑用作螢光粉啟動劑,三價鏑是一種有前途的單發光中心三基色發光材料的啟動離子,它主要由兩個發射帶組成,一為黃光發射,另一為藍光發射,摻鏑的發光材料可作為三基色螢光粉。

(3)鏑是製備大磁致伸縮合金鋱鏑鐵(Terfenol)合金的必要的金屬原料,能使一些機械運動的精密活動得以實現。

(4)鏑金屬可用做磁光存貯材料,具有較高的記錄速度和讀數敏感度。

(5)用於鏑燈的製備,在鏑燈中採用的工作物質是碘化鏑,這種燈具有亮度大、顏色好、色溫高、體積小、電弧穩定等優點,已用於電影、印刷等照明光源。

(6)由於鏑元素具有中子俘獲截面積大的特性,在原子能工業中用來測定中子能譜或做中子吸收劑。

(7)Dy3Al5O12還可用作磁致冷用磁性工作物質。隨著科學技術的發展,鏑的應用領域將會不斷的拓展和延伸。


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偶氮氯膦Ⅲ光度法快速測定球鐵中的殘餘稀土

我國稀土電化學分析工作者利用極譜絡合物吸附波測定稀土,形成了有中國特色的稀土電分析化學。用偶氮氯膦衍生物作顯色劑光度法測定稀土的報導也曾有 過,但用偶氮氯膦Ⅲ作顯色劑測定殘餘稀土的方法尚未見報道。試驗發現,稀土與偶氮氯膦Ⅲ在pH值為0.4~0.9的條件下可形成藍色配合物,稀土含量在 0.018%~0.058%範圍內符合比耳定律。該方法靈敏度高,用於測定稀土球墨鑄鐵中的殘餘稀土,結果令人滿意。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

722型分光光度計

溶樣酸:硫酸+硝酸+水=25+4+471

過硫酸銨溶液:30%

偶氮氯膦Ⅲ溶液(0.02%):稱取偶氮氯膦Ⅲ試劑0.2g,先用50mL水溶解後,再用無水乙醇稀至1000mL

1.2 實驗方法

稱 取試樣0.1000g,置於50mL鋼鐵量瓶中,分別加入溶樣酸22mL、過硫酸銨(30%)溶液1mL,低溫加熱溶解,再加入過硫酸銨溶液1mL,煮 沸,分解過量的過硫酸銨。如有水合二氧化錳沉澱生成,則滴加過氧化氫(3%)數滴,使沉澱溶解,繼續煮沸20s。冷卻至室溫,以水稀至刻度搖勻,幹過濾。

吸取此溶液20mL,置於50mL鋼鐵量瓶中,分別加入草酸(20%)溶液10mL、偶氮氯膦Ⅲ(0.02%)溶液10mL,以水稀至刻度,搖勻。每加一種試劑都要搖勻。以試劑空白為參比,用1cm比色皿,在波長670nm處測其吸光度。

2 結果與討論

2.1 試劑與配合物的吸收光譜

按實驗方法進行測定,配合物的最大吸收峰在670nm處。因此,本實驗方法的測定波長選擇λ為670nm。

2.2 溶樣酸的用量

當溶樣酸的用量控制在21~24mL時,顯色液的pH值在0.47左右,此時配合物的吸光度最大且恒定。試驗結果見表1。本試驗溶樣酸用量選用22mL。

表1 不同酸用量所對應配合物的吸光度

溶樣酸用量/mL    15    18    20    21    22    24    26    28

吸光度A         0.16  0.24  0.26  0.27  0.27  0.27  0.22  0.19

2.3 顯色劑偶氮氯膦Ⅲ用量

在試驗條件下,為了提高方法的靈敏度,用無水乙醇溶解顯色劑。試驗發現,當顯色劑偶氮氯膦Ⅲ用量在8~15mL時,配合物的吸光度最大且恒定。試驗結果見表2。

本試驗顯色劑偶氮氯膦Ⅲ用量選用10mL。

表2 不同用量顯色劑所對應配合物的吸光度

顯色劑用量/mL     6     8     10     12     14     15     16

吸光度A         0.21  0.29   0.29   0.29   0.28   0.29   0.24

2.4 顯色時間及配合物穩定性

試驗發現,顯色劑偶氮氯膦Ⅲ能夠與稀土元素立即形成穩定的藍色配合物。常溫下,配合物放置4h吸光度不變。由於配合物穩定,4h已經能夠滿足生產的要求,所以沒有試驗更長的時間。

2.5 室溫顯色反應速度的影響

試驗發現,當室溫為13~35℃時,稀土元素能與顯色劑偶氮氯膦Ⅲ迅速生成配合物,也就是說室溫對顯色反應沒有影響。

2.6 比耳定律符合範圍

研製的球鐵QT400-18中殘餘稀土的含量要求控制在0.02%~0.04%範圍內.為此,用含量為0.018%、0.034%、0.058%3個標樣來確定該方法的線性範圍。試驗表明,稀土元素的含量在0.018%~0.058%範圍內符合比耳定律。

2.7 樣品的測定

稱取0.1000g樣品,置於50mL鋼鐵量瓶中,加溶樣酸22mL。以下步驟按試驗方法進行,測定5個試樣,其測定結果與山東省黑色金屬產品品質監督檢驗站用GB/T223.49-1994測定結果之差符合國標允許的誤差要求。試驗資料見表3。

表3 兩種方法測定試樣的結果對比%

試樣編號   本法測定值    GB/T223.49測定值     允許誤差

11-27-1          0.041                0.045                  ±0.005

12-19-1         0.036                0.040                   ±0.005

12-19-2      0.036                   0.040                  ±0.005

12-30-1      0.031                   0.033                  ±0.005

12-30-2      0.031                   0.033                 ±0.005


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