高鉬白鎢礦制取仲鎢酸銨與鉬的回收

中國70%以上的仲鎢酸銨(APT)都是由黑鎢精礦生產的,但近半個世紀以來,由於優質黑鎢資源的消耗,資源形式發生了改變,其特點是:
1.現有資源中以白鎢為主,占73%左右。
2.越來越複雜難選,例如,柿竹園鎢礦當選至品味45%WO3左右時,回收率達80%左右;而選至65%WO3時,回收率僅67%。
3.雜質含量高。據報導,柿竹園鎢礦儲量占全國工業儲量的25%左右,其產出的精礦中Mo/WO3>1.5%,超出標準精礦的25倍,此外,許多礦山產出的精礦中As,P,Si,Sn等雜質含量在逐步增加。

鎢精礦

黑鎢資源將在10~15年基本耗盡,為保證我國鎢業的可持續發展,應逐步實現處理黑鎢轉向處理白鎢為主。過去我國處理白鎢精礦都是用酸分解法,但它在環保、產品品質、回收率等方面均存在嚴重的不足。利用NaOH分解技術和選擇性沉澱技術,能有效從各種複雜礦中浸出WO3,可將大部分雜質抑制在渣中,進一步從鎢酸鹽中除去雜質,與傳統的離子交換法相結合,成功解決了高鉬白鎢精礦中高鉬,高雜,高鈣中礦的處理問題。

主要流程:首先用NaOH分解各種鎢礦物原料,使WO3以Na2WO4形態進入溶液,而P、Si、As等雜質絕大部分以鈣鹽的形式被抑制在渣中。Na2WO4溶液經離子交換除去P,As,Si等雜質,並轉型成(NH42WO4形態後,利用沉澱劑M115進一步除去Mo,Sn等雜質,經過蒸發結晶,可得高純APT。而且除鉬後的鉬渣可以進一步回收鉬和沉澱劑。

從鉬渣中回收鉬和再生沉澱劑有很大的經濟效益和社會效益。特別是當處理高鉬原料時,效益更加顯著。例如,在處理柿竹園白鎢精礦時,每生產1,000tons的APT,可回收鉬50~60tons。因此,應進行回收處理。目前的回收工藝是首先通過浸出,使鉬進入溶液,而沉澱劑保留在渣中,實現了兩者的分離。再由溶液中回收鉬產品。渣中的沉澱劑則可以作為工業原料出售。因此此種方法可大大降低生產成本,其中鉬的回收再利用何嘗不是另一筆巨大的財富。

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