鎢酸鈉溶液的活度係數

活度的概念首先由路易斯於1907年提出,迅速被應用於電化學,以測定水溶液中電解質的活度係數。活度係數是指活度與濃度的比例係數。在電解質溶液中由於離子之間的相互作用,使電解質的總濃度不能代表其有效濃度,需要引進一個經驗校正係數fi(活度係數)以表示實際溶液與理想溶液的偏差。
 
活度係數鎢酸鈉在水溶液中的活度係數由於測量方法不同,給出的結果相差較大。本文結合無機鹽水溶液熱力學性質的研究,對鎢酸鈉在水溶液中的活度係數用等壓法進行了測量。
實驗方法可分為以下3點:
1. 稱取一定量的鎢酸鈉、氯化鉀、氯化鈉,配成適當濃度的溶掖,置於玻璃乾燥器中。
2. 將乾燥器置於恒溫水槽搖架上,每分鐘擺動20次,以利平衡建立,體系的平衡時間隨濃度不同而異。
3. 平衡達到後,稱取盛樣皿重量,從平衡前後溶液重量的變化算出溶液平衡時的濃度。將溶液適當稀釋,重複上述操作,一直稀釋到濃度0.3mol.kg-1左右為止。
 
1981年,Goldberg等人報導了鎢酸鈉水溶液在0.001-2.25mol.kg-1濃度範圍內的活度係數的計算值。在各相應濃度下的值約高於本實驗的值0.03-0.04之間。偏差是正常的。圖中的曲線1, 2還表明,活度係數隨濃度的變化規律二者基本一致,濃度增大時,活度係數下降。當濃度達到1.4mol.kg-1左右時,又開始增大,但變化的幅度與高溫時的情況一樣,都比較小,圖中的曲線3,4和5是高溫下測得的結果,從曲線變化看出,溫度愈高,活度系數值愈小。以上事實表明,隨著溫度升高,溶液中的離子發生了強的互相作用,這種作用隨著濃度的增大而加強。
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