鎢酸鈉催化二元醇和腈的氧化反應

根據分子中羥基的數目,可把醇分為一元醇、二元醇和多元醇。分子中有兩個羥基的醇叫二元醇。所有醇類一樣,均可與有機酸或無機酸反應,生成酯。腈,是一類含有機基團-CN的有機物。腈可以通過氰化鉀和鹵代烷在水或與水化學特性類似的溶液中,通過親核取代反應制取。
 
物質失電子的作用叫氧化反應。狹義的氧化反應指物質與氧化合。氧化時氧化值升高。氧化也稱氧化反應。有機物反應時把有機物引入氧或脫去氫的作用叫氧化。氧化反應是化學品生產中重要的反應。氧化反應過程中催化劑的選用將直接關係到反應的成敗。開發研究綠色氧化體系和氧化方法已成為化學界的共識。過氧化氫是一種理想的清潔氧化劑。
 
本文簡單介紹了鎢酸鈉催化下的過氧化氫、Na2C03-H202,過碳酸鈉三種體系中二元醇和腈類化合物的選擇性氧化反應。
1.以鎢酸鈉為催化劑,30%過氧化氫為氧化劑,選擇性地氧化1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、l,3-丁二醇。反應時間的延長和溫度的升高雖然可以提高轉化率,但對反應選擇性生成羥基酮不利。催化劑和氧化荊的增加則促進副產物乙酸和甲酸的生成。增加酸性助劑可以提高l,2-丙二醇的轉化率,但反應生成羥基丙酮的選擇性降低。以鎢酸鈉為催化劑在反應條件為溫度55℃,時間60 min,n(鎢酸鈉)/ n(2-酚羥基)=l時,1,2-丙二醇轉化率可達13%左右,生成的羥基丙酮的選擇性可達92.3%。該反應條件下,l,2-丁二醇、1,3-丁二醇的轉化率分別為29. 2%和77.5%,生成1-羥基-2 -丁酮和4-羥基-2-丁酮的選擇性是65. 8% 和85.3%。
 
2. 在甲醇和水的混合溶液中,以鎢酸鈉為催化劑分別使用過碳酸鈉和碳酸鈉-過氧化氫氧化體系將腈氧化製備醯胺的反應。當催化劑、鹼性助劑、過氧化氫與底物之比為1:10:15:10時達到最佳反應效果。結果表明,在碳酸鈉-過氧化氫體系中芳香腈和脂肪腈都可在室溫條件下氧化生成相應的醯胺,它們的選擇性達95%-100%。在過碳酸鈉體系中腈的轉化率和選擇性比碳酸鈉-過氧化氫體系差。
 
 
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