石墨烯對二硫化鉬電化學性能的改善

二硫化鉬(MoS2)是一種典型的低維度過渡金屬硫化物,是一種分散性良好的細顆粒黑色粉末,是一種層狀結構材料,除了具有良好的潤滑性能之外,還有優异的半導體特性和理想的電化學性能,因而有望進一步提高鋰離子電池的綜合性能。

負極材料是鋰電池的重要組成部分之一,對電池的成本、性能、壽命起著關鍵性作用。目前,市面上普遍使用石墨作爲負極材料,其理論容量僅爲372mAh/g,所以很難滿足現代社會的需求。

爲了製造出更理想的負極材料,研究者就使用了低維度過渡金屬硫化物如MoS2來作爲負極材料。MoS2具有較寬的層間距,有利于鋰離子的脫嵌,而且理論容量達到670mAh/g。然而,在實際應用中,MoS2也存在諸多缺點:穩定的2H—MoS2本征電子電導率差,使其在鋰離子電池中運輸電子和離子能力差;隨著充放電循環過程的進行,電極材料逐漸粉化,電極結構不穩定而導致電池容量迅速衰减;MoS2納米片在充放電循環過程中會逐漸聚集在一起,降低材料表面活性,導致材料的電化學性能不佳。

爲了解决單純MoS2作爲負極材料的不足問題,研究者使用石墨烯(RGO)對它性能進行改善,即可以提高材料的導電性、結構穩定性、容量、循環穩定性和倍率性能等。研究表明,在石墨烯的作用下,MoS2層的Mo原子附近的電荷呈减少趨勢,MoS2/RGO整體態密度增强,使價帶中的電子更容易躍遷到導帶,同時,MoS2/RGO較單一MoS2低的擴散能壘使鋰離子更容易擴散。

MoS2/RGO的C—S(a)、C—Mo(b)和C—H(c)堆積模型圖(圖源:祝玉婷/廣西科技大學機械與汽車工程學院)

Li+吸附在MoS2(a)和MoS2/RGO(b)不同位置的結構模型(圖源:祝玉婷/廣西科技大學機械與汽車工程學院)

實驗證明,MoS2/RGO複合材料在前70次充放電循環中,保持著800mAh/g以上的高放電比容量,經過100次循環後,放電比容量爲515.3mAh/g,明顯高于單一MoS2(170.8mAh/g)。同時,該複合材料具有優于單一MoS2的倍率性能,經過1000mA/g的大電流密度循環後重新回到100mA/g時,MoS2/RGO複合材料仍保持在高的放電比容量(941.2mAh/g)。

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