鎢-矽三元合金的氧化行為

鎢-矽三元合金比W-Si二元合金有更長的氧化壽命。不同三元合金的氧化行為相較純W和WSi13合金有明顯的下降。在600-1000℃的溫度範圍內,WSi13Zr13合金的氧化率僅為WSi13合金的0.16~0.27倍。W-Si-Cr合金的氧化率低於WSi9Y13合金的氧化率,而WSi8Cr12和WSi12Cr7合金在1000℃下的氧化率分別僅為WSi9Y13合金的0.25倍和0.023倍。

純W和W基合金的氧化率的Arrhenius圖片

Si、Cr、Ti、Zr、Nb和Y元素具有較低的中子輻照活化和穩定的熱力學性能,被廣泛用於提高難熔金屬合金的抗氧化性。當反應堆失冷事故發生時,這些元素可以迅速被氧化,並在W基合金的表面形成一層緻密而連續的氧化膜,從而延緩W基合金的進一步氧化。

Koch等研究了W-Si-Cr合金在1000℃溫度下的氧化特性。當WSi12Cr7合金在1000℃下氧化1小時後,塗層表面覆蓋著連續緻密的Cr2O3層,中間層主要由W、Si、WO3和SiO2組成,沒有Cr元素。氧化膜的形成有效地抑制了WSi12Cr7合金的氧化。

因此,在高溫和有氧條件下,三元合金的使用壽命比二元合金長。此外,Cr含量和氧化層厚度對鎢-矽三元合金(W-Si-Cr)的抗氧化性也有重要影響。厚度為2.5微米的WSi10Cr10合金在800℃下氧化4小時後的表面出現爆裂情況。然而,厚度為4.5微米的WSi10Cr10合金在1000℃下氧化22小時後仍然保持完整的表面結構,相對較高的Cr含量使其在氧化過程中更容易在表面形成緻密的Cr2O3保護膜,其氧化速率明顯低於W和WSi18

W-Si合金的SEM圖像和氧化的WSi12Cr7合金的橫截面SEM圖片

參考來源: Fu T, Cui K, Zhang Y, et al. Oxidation protection of tungsten alloys for nuclear fusion applications: A comprehensive review[J]. Journal of Alloys and Compounds, 2021, 884: 161057.

 

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