基於氧化鎢的儲能裝置

超級電容器的氧化鎢(WO3)電極材料的理論電容為1112 F.g-1,作為儲能裝置的偽電容器的電極材料是頗具前景的,但它也有缺點,如導電性和速率性能差、迴圈穩定性較弱。主要的改進方法可以分為兩部分:獲得納米結構的單相氧化鎢和獲得由氧化鎢與其他材料如碳材料、過渡氧化物和有機材料組成的多相結構。

單相WO3納米結構。通常,納米結構的材料通過細化材料的尺寸而具有更大的比表面積,這使得它們完全暴露於電解質中。內部的活性材料可以很好地接觸到離子和電子,這樣就可以加速氧化還原反應。基於WO3的納米結構,包括量子點(quantum dots)和納米顆粒(nano particles)、納米纖維(nanofibers)、納米棒(nanorods)、納米管(nanotubes)、納米通道(nanochannels)和納米絲(nanowires)、納米片(nanoflakes)和納米板(nanoplates)等等。

形成示意圖

(圖片來源:Han/納米材料

研究人員Cong等證明,根據更對稱的充放電曲線,WO3量子點具有更好的可逆性和更出色的速率性能。特別是Yin等製作的WO3納米片在10000次迴圈後可以保持幾乎100%的容量保留。Huang等通過水熱法得到了具有不同形態的WO3樣品:納米棒、納米板和由眾多納米棒組裝的微球。其中,仙人掌狀的WO3微球具有更大的比表面積,能獲得更低的等效串聯電阻(Rs)和出色的迴圈穩定性,顯示出最佳的電容性能。

除了上述的納米結構,還有其他更複雜、更有趣的由較小的納米單元組裝的形態。例如,在儲能裝置應用中,Shao等製備了由許多納米棒組裝的飛盤狀WO3-nH2O微結構。由於這種特殊的微/納米結構,它在0.5 A g-1時具有391 F g-1的高比容量,在10 A g-1下具有298 F g-1的良好速率容量。經過2000次充電放電迴圈,其電容保持率約為100%。此外,通過摻雜Pd,Gupta等將形態從納米片組裝的純WO3改變為納米磚組裝的Pd摻雜WO3,實現了更大的表面積。

研究人員He等製造了一個特殊的毛球狀微球,其中核心是由大量的納米棒組裝而成,外殼是許多其他蓬鬆的納米棒連接每個核心,形成了一個多孔的三維結構網路。值得注意的是,當作為SC的電極使用時,即使經過10,000次充放電迴圈,其初始電容仍保持93.4%。此外,還報導了WO3三維納米棒陣列、由眾多納米棒組成的仙人掌狀微球層狀三維結構及由納米片組成的WO3-H2O花狀層狀結構,與大多數WO3相比,性能大大增強。

WO3不同多晶體的傾斜模式和穩定溫度域的圖片

(圖片來源:Han/納米材料

參考文獻:Han W, Shi Q, Hu R. Advances in electrochemical energy devices constructed with tungsten oxide-based nanomaterials[J].《納米材料》, 2021, 11(3): 692.

 

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