包鋼稀土生産加工流程(圖)

內蒙古包鋼稀土(集團)高科技股份有限公司2013年度第壹期短期融資券募集說明書對公司的稀土産品加工流程進行了介紹。

公司生産加工流程主要爲采礦、選礦、冶煉分離、稀土産品、下遊應用。分解稀土精礦有良多方法,總的來說可分爲三類,即酸法、堿法和氯化分解。酸法分解又分爲鹽酸分解、硫酸分解和氫氟酸分解法等。堿法分解又分爲氫氧化鈉分解或氫氧化鈉熔融或蘇打焙燒法等。壹般根據精礦的類型、品位特點、産品方案、便于非稀土元素的回收與綜合利用、利于勞動衛生與環境保護、經濟公道等原則選擇相宜的工藝流程。

(1)稀土精礦的分解

碳酸稀土和氯化稀土是稀土産業中最主要的兩種低級産品,目前有兩個主要工藝出産這兩種産品。壹個工藝是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉窯中焙燒。經由焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進入水溶液,稱之爲浸出液。然後往浸出液中加入碳酸氫铵,則稀土呈碳酸鹽沈澱下來,過濾後即得碳酸稀土。另壹種工藝叫燒堿法工藝,簡稱堿法工藝。壹般是將60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應,稀土精礦即被分解,稀土變爲氫氧化稀土,把堿餅經水洗除去鈉鹽和多余的堿,然後把水洗過的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解爲氯化稀土溶液,調酸度除去雜質,過濾後的氯化稀土溶液經濃縮結晶即制得固體的氯化稀土。


包鋼稀土目前采用高溫酸法和氫氧化鈉堿法工藝分解稀土精礦,這也是目前包鋼稀土精礦分解的主要工藝流程。

酸法工藝是將稀土精礦與濃硫酸混合後,在回轉窯中進行高溫焙燒,將钍等雜質轉變爲難溶化合物,焙燒礦經過水浸,使稀土硫酸鹽等可溶性産物轉入水溶液中,再經過除雜工序後,得到較爲純淨的稀土硫酸鹽溶液。以P204或P507爲萃取劑,將硫酸稀土溶液轉型爲氯化稀土溶液,作爲稀土分離生産的原料。焙燒尾氣采用冷凝、分離、蒸發工藝回收硫酸返回使用,回收的氟化物外銷;轉型廢水經處理後回用。包鋼稀土改進後的酸法工藝,消除了氨氮廢水的産出,提高了有效資源的回用率。

堿法工藝是將55%以上品位的稀土精礦與固體氫氧化鈉混合後進行熱分解,熱分解後的堿漿經水洗至中性,再用6摩爾濃度的鹽酸進行溶解,將固態氫氧化稀土轉型爲氯化稀土溶液,進行酸度調整、除雜,作爲稀土分離生産原料。通過改進堿漿水洗方式,顯著減少新水用量;酸溶渣返回酸法焙燒工序處理回收稀土。

由于包鋼稀土稀土礦爲氟碳铈礦與獨居石礦的混合礦,同時含有微量钍元素,要同時達到兩種礦物全部分解,且控制钍元素的分散。經過多年的研究、生産實踐及不斷改進,高溫硫酸焙燒分解和氫氧化鈉分解工藝成爲處理包鋼稀土礦最成熟、合理的工藝流程。

(2)稀土元素的分離

由稀土精礦分解後所得到的混合稀土化合物中,分離提掏出單壹純稀土元素,在化學工藝上比較複雜。其主要原因有二個,壹是镧系元素之間的物理性質和化學性質十分相似,多數稀土離子半徑居于相鄰兩元素之間,非常相近,在水溶液中都是不亂的三價態。稀土離子與水的親和力大,因受水合物的保護,其化學性質非常相似,分離提純極爲難題。二是稀土精礦分解後所得到的混合稀土化合物中伴生的雜質元素較多(如鈾、钍、铌、坦、钛、锆、鐵、鈣、矽、氟、磷等)。因此,在分離稀土元素的工藝流程中,不但要考慮這十幾個化學性質極其相近的稀土元素之間的分離,而且還必需考慮稀土元素同伴生的雜質元素之間的分離。現在稀土出産中采用的分離方法(濕法出産工藝)有:壹分步法(分級結晶法、分級沈澱法和氧化還原法);二離子交換法;③溶劑萃取法。

分步法是最傳統的工藝方法,工藝時間長,只能間歇操作,産品純度較低;離子交換法可獲得較高純度的産品,批處理量小,産品純度難以准確控制;溶劑萃取法是目前最先進的方法,可實現各稀土元素的全分離,生産過程連續、穩定,處理量大。目前包鋼稀土采用以混合氯化稀土溶液爲原料,以皂化P507—煤油溶液爲萃取劑,控制壹定的工藝條件,進行單壹稀土分離生産。
 

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