矽熱還原法制取稀土矽鐵合金工藝的趨向

目前所採用的稀土矽鐵合金生產工藝,即富稀土中貧鐵礦經高爐脫鐵後的稀土富渣、稀土精礦脫鐵渣或稀土精加石灰、矽鐵礦石奄弧爐中冶煉合金,這是結合我國稀土資源特點開發的工藝流程。工藝比較穩定成熟,生產能力和產量高,成本低,與國外相比,具有獨創性。

該工藝雖經多年的不斷改革完善,但至今尚處於發展階段,潛力很大。現存的主要問題是工藝冗長、工藝環節複雜,能耗大,總能耗為每噸12000~1400kW·h,使合金成為高能耗產品,並且,稀土的回收率低,工業生產通常僅在65%左右。

多年來,國內許多研究單位為簡化工藝環節、提高回收率、降低成本、改善技術經濟指標等,進行了不斷地探索和開拓。這些探索性的工作主要表現在根據不同用途改變稀土原料結構、還原劑選擇和工藝操作等諸方面。

(1) 選用精料

隨 著我國稀土合金工業的發展,稀土原料經歷了煉鐵高爐渣(REO4%~6%),中貧礦稀土富渣(REO10%~17%)和稀土精礦(REO>30%)的變 革,原料由粗到精,擴大了產量,節省了能源,減輕了環境污染,推動了我國稀土中間合金的發展,但稀土精礦價高,影響了合金成本。

近 年來,我國開發出利用白雲鄂博或山東微山湖低品位稀土精礦(REO>30%)直接冶煉稀土矽鐵合金的生產新工藝成功。精礦可不經造塊、脫鐵直接入爐,冶煉 稀土品位大於30%的稀土矽鐵合金,稀土回收率達75%。冶煉含21%~27%的稀土合金,稀土回收率達80%。每噸電耗3000kW·h以下。與現行工 藝相比,節省電耗30%。可直接採用濕法冶金不宜使用的低品位稀土精礦生產稀土中間金屬。稀土精礦和白灰分批均布爐膛,送電升溫,爐料全熔後升溫至 1350℃,停電強化還原,再升溫再次強化還原。當稀土合金中稀土合金含量接近31.5%,爐溫達1400℃左右即可出爐。熔體注入鐵渣分離系統,靜置數 分鐘,將合金注入錠模,爐渣則水淬回收綜合利用。
此工藝不僅成本低,末渣綜合利用後,環境污染也減少。

(2)提高還原劑的還原能力

當 前工業生產中所使用的還原劑由矽、矽鈣、鋁和碳化鈣等,從經濟的角度考慮主要使用矽鐵,以75矽鐵為主。如何提高矽的利用率,減少氧化燒損至關重要。從冶 煉過程中矽含量的變化發現,還原過程中合金矽含量下降的數量接近於合金中稀土增加的數量。也就是說在正常冶煉情況下,稀土與矽的置換當量為1左右,與化學 反應式中計算的資料相差很大。

這一點可用如下的分析來說明。在稀土中間合金冶煉過程中,矽的作用主要是:①合金中稀土、鈣、鎂、錳、鈦和鋁 等元素的還原;②與各元素形成穩定的矽化物,如RESi、CaSi、MnSi、TiSi2、MgSi、FeSi等;③氧化、燒損揮發的矽量。在冶金過程中 只有“自由矽”方能參加還原反應,影響著冶金過程稀土元素的收率和合金中稀土品位。Fe-Si系在固態下是以FeSi、Fe2Si5等化合物構成,由於鐵 和矽間的強烈相互作用,矽的活度明顯地表現出負偏差。

為了說是脫離實際個問題,可進行以下粗略的計算。設某一稀土矽鐵合金的成分為:RE 30%、Ca 3%、Mn 3%、Ti 0.5%、Mg 0.1%、Al 1%、Fe 23%、和Si 40%。制取上述成分合金1t,需加入75矽鐵0.8t,可以計算出還原上述元素(除了矽和矽鐵中含的鐵外)所耗用的矽量和這些元素形成相應的矽化物所需 要的矽量,這兩項為合理消耗。根據矽鐵的加入量和合金中實際含矽,可以分計算出剩餘自由矽的數量和氧化物燒損矽量。計算表明,氧化燒抽約占總矽量的21% 左右,這部分矽的消耗應儘量減少。以前大量冶煉中採用的壓縮空氣攪拌是矽大量燒損的主要原因。新近開發的強化冶煉技術,改用壓縮氮氣攪拌,明顯降低了矽的 氧化損失,稀土收率比原工藝提高10%左右。


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