碳化鉬高效催化劑的新合成方法

近期,廈門大學研究者採用新的脈衝焦耳加熱(PJH)技術,通過使用MoOx/4-Cl-o-苯二胺作為雜化前體,控制合成了3種高純度(96.89wt%)碳化鉬(MoC)納米材料,這不僅為生產高品質MoC納米材料鋪平了道路,也有助於催化劑領域的發展。該研究成果以“Rapid synthesis of high-purity molybdenum carbide with controlled crystal phases”為題,發表在英國皇家化學會期刊Materials Horizons上。

三種碳化鉬單相合成圖片(圖源:Materials Horizons)

析氫反應(HER)是指一種通過電化學方法使用催化劑產生氫氣的技術,是實現工業化、廉價製備氫氣的重要手段。常見的電催化劑有貴金屬催化劑,過渡金屬催化劑,非晶態合金催化劑,金屬氧化物催化劑,半導體催化劑等。鉑是析氫反應中較常用一種貴金屬催化劑,表現出卓越的電催化活性和穩定性,但是其價格昂貴,因此開發低生產費用和高催化活性的催化劑成為研究的重點。

過渡金屬碳化物(TMCs)如碳化鉬和碳化鎢等因其可調控的電子結構和良好的熱力學穩定性,而在催化領域備受關注。其中,碳化鉬尤為引人注目,其表面電子特性與金屬鉑相媲美。正是這種相似性,使得MoC在眾多重要的化學反應中展現出了令人矚目的催化性能。具體而言,碳化鉬不僅可以在水煤氣變換反應中促進一氧化碳和水的相互轉化,還能在二氧化碳加氫反應中有效驅動碳的還原與氫的加合,以及在電催化產氫反應中能加快高純度氫氣的生產。

碳化鉬粉末圖片

碳化鉬因其多樣的晶相結構(如α、η、γ、β等)而備受矚目。這些不同的晶相賦予MoC在催化反應中豐富而多變的基本特性和行為。然而,要全面理解並利用這些特性,關鍵在於合成出單一晶相的碳化鉬。但是,傳統的碳化鉬合成方法如高溫合成法,往往難以精確控制產物的晶相組成。這種不可控性極大地阻礙了MoC單相在催化反應中構效關係的深入研究,同時也限制了其在各領域的廣泛應用和進一步的技術探索。

為了控制地合成三種高純度的碳化鉬單相,廈門大學研究者提出了一種新的生產方法,即脈衝焦耳加熱技術。該技術以 MoOx/4-氯-鄰苯二胺雜化物為單源前驅體,通過調控碳原子從 Mo–C 本體到外表面的連續擴散,分別在 1.5 秒、9.6 秒和 90 秒內合成了高純度的α-MoC1-x(96.89wt%)、η-MoC1-x(94.71wt%)和β-Mo2C(92.24wt%)。

該研究結果表明,立方相 α-MoC1–x 在脈衝焦耳熱過程中,隨著 Mo–C 體系中碳組分含量的減少,會轉變為六方相 η-MoC1–x,並且可以進一步轉變為六方相 β-Mo2C。三種碳化鉬單相作為鉑催化劑的載體,在析氫反應中展現出顯著的金屬-載體相互作用調節的催化活性。這一發現對於優化和設計高效的析氫催化劑具有重要意義。

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