鎢的化學制品

目前世界上開采出的鎢礦,約50%用于優質鋼的冶煉,約35%用于生産硬質鋼,約10%用于制鎢絲,約5%其他用于其他用途。鎢可以制造槍械、火箭 推進器的噴嘴、切削金屬的刀片、鑽頭、超硬模具、拉絲模等等。鎢的用途十分廣泛,涉及礦山、冶金、機械、建築、交通、電子、化工、輕工、紡織、軍工、航 天、科技、各個工業領域。鎢的化學制品包括了碳化鎢基硬質合金,熱強和耐磨合金,觸頭材料和高比重合金,電真空照明材料和各種鎢的化合物等。其中,純鎢, 鎢合金,鎢銅合金是最主要的鎢化學制品。


純鎢
純鎢是鋼灰色至錫白色的堅硬金屬,非常純的鎢可用拉鋸鋸開(純鎢很脆,不易加工)。鎢有鍛造、拉伸和沖擊三種加工手段。在所有金屬中鎢的熔點最高,爲 3415℃,蒸汽壓最低,抗張強度最高(1650℃時)。防腐性能非常好,大多數無機酸只能對其造成微小侵蝕。在空氣中,純鎢表面會形成壹層保護性氧化 物,但是在高溫下會完全氧化。鋼裏加入少量鎢可以大大提高鋼的硬度。高純鎢是純度達到99.999%和99.9999%,記爲5N和6N的純鎢。純鎢的各 種雜質元素含量應在(0.1~1000)×10-12之間,對于某些雜質元素的含量,如放射性元素、堿金屬元素、重金屬元素和氣體元素等還分別有特殊的要 求。高純鎢及其矽化鎢用于超大規模集成電路作爲電阻層、擴散阻擋層等以及在金屬氧化物半導體型晶體管中作爲門材料及連接材料等。

鎢合金
鎢合金是以鎢爲基加入其他元素組成的合金。在金屬中,鎢的熔點最高,高溫強度和抗蠕變性能以及導熱、導電和電子發射性能都好,比重大,除大量用于制造硬質 合金和作合金添加劑外,鎢及鎢合金廣泛用于電子、電光源工業,也在航天、鑄造、武器等部門中用于制作火箭噴管、壓鑄模具、穿甲彈芯、觸點、發熱體和隔熱屏 等。

鎢銅
鎢銅即鎢和銅組成的合金,常用鎢銅合金的含銅量爲10%~50%。鎢銅合金用粉末冶金方法制取,具有很好的導電導熱性,較好的高溫強度和壹定的塑性。在很 高的溫度下,如3000℃以上,鎢銅合金中的銅被液化蒸發,大量吸收熱量,降低材料表面溫度。所以這類材料也稱爲金屬發汗材料。鎢銅合金有較廣泛的用途, 主要是用來制造抗電弧燒蝕的高壓電器開關的觸頭和火箭噴管喉襯、尾舵等高溫構件,也用作電加工的電極、高溫模具的加工以及其他要求導電導熱性能和高溫使用 的場合。

 

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鎢制品簡介

鎢制品是指以鎢礦爲基本原料而生産的各級各類産品。鎢制品可以分爲鎢礦、鎢酸鹽類、鎢粉末、純鎢制品、鎢合金、硬質合金、鎢的其他衍生制品等。

鎢礦分爲:白鎢礦和黑鎢礦

鎢酸鹽類種類很多,基本分爲氧化鎢、氯化鎢和氟化鎢等。

鎢酸鹽 tungstate 陰離子含鎢酸根(WO4 2-)或聚鎢酸根(W7O24 6-)的鹽。铵根離子、堿金屬、堿土金屬及很多重金屬陽離子都能形成鎢酸鹽。常見的鎢酸鹽有鎢酸鈉(Na2WO4·2H2O)、鎢酸鈣(CaWO4)、鎢 酸沽(CoWO4)、鎢酸镉(CdWO4)、鎢酸亞鐵(FeWO4)、鎢酸铵[(NH4)6W7O24·6H2O]和鎢酸鋅(5ZnO·12WO3)等。 其中鎢酸鈣和鎢酸亞鐵分別存在于白鎢礦和黑鎢礦中。铵鹽和堿金屬鎢酸鹽可溶于水,其他鎢酸鹽不溶于水。鎢酸鹽通常由金屬氧化物或氫氧化物與三氧化鎢加熱反 應制得。鎢酸鹽多用作功能材料,鎢酸鈣是重要的X射線發光材料,鎢酸鈉用于制備染料、顔料等。

鎢的粉末制品有純鎢粉(鎢粉)、碳化鎢粉、以及在兩種粉末中添加了其他元素的合金粉和用于制作抗下垂鎢絲的摻雜鎢粉。

純鎢制品主要是指純鎢原料制成的各種形狀的鎢材料,包括各級純度和給種規格形狀的純鎢燒結、鍛打、垂熔的條、塊、板等鎢制品。

另外,以鎢爲基礎的硬質合金、高比重合金、鎢銅合金、鎢銀材料、鎢及稀土合金的各類焊條都統稱爲鎢制品。

 

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鎢的冶煉方法

鎢的冶煉過程包括精礦分解、鎢化合物提純、鎢粉和致密鎢制取等步驟。鎢冶煉工藝流程見圖

鎢精礦分解  方法有火法和濕法
     一、 火法分解常用碳酸鈉燒結法。此法是使黑鎢精礦和碳酸鈉壹起在回轉窯內于800~900℃下燒結,主要化學反應爲:
處理白鎢精礦時還需加入石英砂,以得到溶解度小的原矽酸鈣,燒結溫度約爲1000℃,主要化學反應爲:2CaWO4+2Na2CO3+SiO2─→2Na2WO4+2CaO+SiO2+2CO2經約兩小時的燒結,精礦分解率可達98~99.5%。燒結料在80~90℃下用水浸出,過濾後得鎢酸鈉溶液和不溶殘渣。

1.濕法分爲堿分解法和酸分解法。分解黑鎢精礦時,用氫氧化鈉溶液在  110~130℃或更高的溫度下浸出,主要化學反應爲: (Fe,Mn)WO4+2NaOH─→ Na2WO4+(Fe,Mn)(OH)2而白鎢精礦則用碳酸鈉溶液在高壓釜內于200~230℃浸出,主要化學反應爲:CaWO4+Na2CO3─→Na2WO4+CaCO3或用鹽酸于90℃分解,得固態粗鎢酸: CaWO4+2HCl─→H2WO4↓+CaCl2
濕法處理鎢精礦的分解率可達到98~99%。
   
鎢化合物提純  
鎢酸鈉溶液所含矽、磷和砷等雜質在溶液中分別呈矽酸鈉、磷酸氫鈉和砷酸氫鈉狀態。煮沸溶液並用稀鹽酸中和,當溶液pH爲8~9時,矽酸鈉水解成矽酸凝聚沈 澱,加入氯化鎂和氯化铵溶液,使磷、砷生成溶解度很小的磷酸铵鎂和砷酸铵鎂沈澱除去。加硫化鈉到鎢酸鈉溶液中,钼先于鎢形成硫代钼酸鈉,用鹽酸中和,使溶 液pH爲2.5~3.0時,钼成難溶的三硫化钼沈澱除去。在淨化後的鎢酸鈉溶液中加入氯化鈣溶液,得鎢酸鈣(CaWO4)沈澱(即人造白鎢),用鹽酸分解 鎢酸鈣沈澱得工業鎢酸,鎢酸于700~800℃煅燒,就得到工業純三氧化鎢。如果制取化學純三氧化鎢可將工業鎢酸溶解于氨水中,得到鎢酸铵溶液,矽等雜質 留于渣中。溶液經蒸發結晶處理,得到片狀的仲鎢酸铵晶體。由于仲钼酸铵的溶解度大于仲鎢酸铵,結晶後,仲鎢酸铵晶體的含钼量降低。仲鎢酸铵幹燥後,于 500~800℃下煅燒,即得化學純三氧化鎢。70年代采用叔胺法使鎢酸鈉溶液轉換成鎢酸铵溶液,簡化了工藝流程,提高了鎢的回收率。

鎢粉制取  
工業上采用氫還原三氧化鎢或仲鎢酸铵的方法制取鎢粉。還原工藝取決于對産品鎢粉的粒度、粒度組成及含氧量的要求。氫還原三氧化鎢制取鎢粉壹般分兩步:先在 550~800℃將三氧化鎢還原成二氧化鎢,再在750~900℃使二氧化鎢還原爲鎢粉。也可先將仲鎢酸铵通氫或不通氫還原成藍色氧化鎢(藍鎢),再用氫 還原成鎢粉。鎢粉的粒度、粒度組成是鎢粉的重要質量指標。還原在管式電爐或回轉式電爐內進行。

致密鎢的制取
鎢粉經過成形、燒結、熔化等處理,得到致密鎢。成形是將鎢粉裝入鋼質壓模,用水壓機壓制成坯條或坯塊。大型的坯塊使用液體等靜壓法成形,可以得到密度較均 勻的坯塊。鎢坯條的燒結分兩步:先在1100~1200℃低溫燒結,再把電流直接通過坯條進行垂熔(即高溫燒結)。經過垂熔的鎢條的密度達到17~19克 /厘米3。小型、異型和大型鎢坯塊的燒結通常用輻射加熱或感應加熱法以達到燒結所需的高溫,此時,不必將低溫燒結和高溫燒結截然分開作業。制取大型鎢錠 時,通常使用真空或惰性氣體保護的電弧熔煉法和電子束熔煉法。制取高純度的致密鎢,通常用電子束熔煉法或區域熔煉法提純。後法可得到鎢單晶,純度可達 99.99%以上。

 

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鎢的用途

鎢及鎢合金的用途相當廣泛,鎢是現代工業、國防及高新技術應用中的極爲重要的功能材料之壹,並廣泛應用于航天、原子能、船舶、汽車工業、電氣工業、 電子工業、化學工業等諸多領域。鎢大部分用于生産硬質合金和鎢鐵。鎢與鉻、钼、沽組成的耐熱耐磨合金用于制作刀具、燃氣輪機葉片和燃燒管等。鎢可與坦、 铌、钼等組成難熔合金。鎢銅和鎢銀合金用作電接觸點材料。高密度的鎢鎳銅合金用作防輻射的防護屏。金屬鎢的絲、棒、片等用于制作電燈泡、電子管的部件和電 弧焊的電極。   

鎢以純金屬狀態和以合金系狀態廣泛應用于現代工業中,合金系狀態中最主要的是合金鋼、以碳化鎢爲基的硬質合金、耐磨和強熱合金。鎢主要分別應用于以下工業領域。

裝備制造業
鎢的高硬度、良好的耐磨性使鎢成爲制造工業模具的最佳材料。隨著鎢合金産業的不斷發顫,新型的硬質合金産品不斷被研發和生産,鎢合金在模具制造業中的地位 日益突出,並成爲裝備制造業不可或缺的材料。鎢除了制成模具主要用于裝備制造業外,在國民經濟的其它領域也占有重要地位。

軍事工業
像槍、炮、坦克和其它武器裝備中火藥接觸的耐壓、耐熱等部分,都用鎢鋼制作;航空噴氣發動機的燃燒室、燃料噴嘴、渦輪導流葉片、渦輪轉子葉片等都是鎢合金 制成的;火箭、導彈、衛星的蒙皮材料用含鎢耐高溫合金制成;用高比重鎢合金制成穿甲彈頭,能提高炮彈性能;陀螺儀是飛機、艦艇、火箭的導航和控制系統的心 髒,用高比重鎢合金制成的陀螺儀的慣性元件,能提高儀器的穩定性和控制精度,如飛機的付翼、轉向舵和水平尾翼等處都需配重來保持平衡。有的壹架飛機中,用 于配重的高比重鎢合金達幾百公斤,鎢合金材料對發展現代航天、航空和航海事業都有著十分重要的意義。  

鋼鐵工業   
鎢是鋼鐵工業中重要的合金元素,能提高鋼的強度、硬度和耐蝕性。含鎢的硬質合金(碳化鎢),硬度大、耐磨、耐蝕和耐熱,用于制造鑽頭、刀具和耐高溫的零件 等。含鎢60~90%的鎢銅(或鎢銀)合金是優良的接觸材料,可用作電鍵、刀形開關、斷路器及點焊電極等。鎢鎳銅合金可作α和γ射線的防護屏。在火箭發動 機中,由鎢制成的不冷卻噴管能耐3127℃的高溫和承受高壓、高熱應力。在照明及電子工業上作發光材料和X射線陰極靶。還可作高溫電阻爐加熱體。鎢和鎢铼 (26%)合金所組成的熱電偶,可測量溫度範圍從室溫到2835℃。二硒化鎢可作資深潤滑軸承的潤滑劑,其潤滑溫度範圍爲-217~350℃。鎢的化合物 顔料具有較亮的光澤,經久耐用。

碳化鎢基硬質合金  
 鎢的碳化物具有硬度高、耐磨性強和難熔性高的特點。這些合金含有85%~95%的碳化鎢和5%~14%的沽,沽是作爲粘結劑金屬,它使合金具有必要的強 度。主要用于加工鋼的某些合金中,還含有钛、坦和铌的碳化物。所有這些合金都是用粉末冶金法制造的。當加熱到1000~1100℃時,它們仍具有高的硬度 和耐磨性。硬質合金刀具的切削速度遠遠地超過了最好的工具鋼刀具的切削速度。硬質合金主要用于切削工具、礦山工具和拉絲模的制造。

熱強和耐磨合金   
作爲最難熔的金屬鎢是許多熱強合金的成分,如3%~15%的鎢、25%~35%的鉻、45%~65%的沽、0.5%~2.75%的碳組成的合金,主要用于 強烈耐磨的零件,例如航空發動機的活門、壓模熱切刀的工作部件、渦輪機葉輪、挖掘設備、犁頭的表面塗層。 在航空和火箭技術中,以及要求機器零件,發動機和壹些儀器的高熱強度的其它部門中,鎢和其它給熔金屬(坦、铌、钼、铼)的合金用作熱強材料。

觸頭材料和高比重合金    
用觸頭材料和高比重合金是用粉末冶金方法制造的鎢-銅(10%~40%的銅)和鎢-銀合金,兼有銅和銀的良好的導電性、導熱性和鎢的耐磨性。因此,它成爲 制造閘刀開關、斷路器、點焊電極等的工作部件非常有效的觸頭材料。成分爲90%~95%的鎢、1%~6%的鎳、1%~4%的銅的高比重合金,以及用鐵代銅 (~5%)的合金,用于制造陀螺儀的轉子、飛機、控制舵的平衡錘、放射性同位素的放射護罩和料筐等。

電真空照明材料   
鎢以鎢絲、鎢帶和各種鍛造元件用于電子管生産、無線電電子學和X射技術中。鎢是制造白織燈絲和螺旋絲的最好材料。高的工作溫度(2200~2500℃)保 證高的發光效率,而蒸發速度小保證絲的壽命長。鎢絲用于制造電子振蕩管的直熱陰極和柵極,高壓整流器的陰極和和各種電子儀器中旁熱陰極加熱器。用鎢做X光 管和氣體放電管的對陰極和陰極,以及無線電設備的觸頭和原子氫焊槍電極。鎢絲和鎢棒作爲高溫爐(達3000℃)的加熱器,鎢加熱器在氫氣氣氛、惰性氣氛或 真空中工作。

鎢的化合物
鎢的化合物如鎢酸鈉用于生産某些類型的漆和顔料,以及紡織工業中用于布疋加重和與硫酸铵和磷酸铵混合來制造耐火和防水布疋。還用于金屬鎢、鎢酸及鎢酸鹽的 制造以及染料、顔料、油墨、電鍍等方面。也用作催化劑等。鎢酸在紡織工業中是媒染劑與染料和在化學工業中用作制取高辛烷汽油的催化劑。二硫化鎢在有機合成 中,如在合成汽油的制取中用作固體的潤滑劑和催化劑。

正是鎢的這些性質使鎢在核聚變反應裝置裏的材料研究領域成了重點的研究對象,尤其是氫及其同位素在鎢裏的滯留更是研究領域的前沿。

 

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鎢礦的價格和價格計算

鎢礦價格可以用兩種方式進行價格計算:

第壹種:以噸度爲計價單位

噸度指的是1噸物質所含的純度。計算時可采用壹個品位價格,就是平常所說的多少錢壹個品位(或噸度)。例如三氧化鎢的金屬噸是100元/噸,那麽每 個品位(噸度)價格就是100/100=1元。實物噸的金屬含量是50%(50個品位),那麽實物噸價格就是:1*50=50元/噸。

壹般建立三個概念:

實物噸:含金屬品位有高有低,還有濕基與幹基的差別,壹般以幹基爲依據。
基准噸:訂立合同時都使用基准噸,交割計價時也將實物噸折算成基准噸。
金屬噸:壹般在交割中沒有用處,只是在交談中大家知道壹噸金屬多少錢。
其實基准噸價格就代表了金屬噸價格。 壹般不使用重量噸概念。

第二種:以公斤爲計價單位

以鎢鐵爲例。比如,鎢鐵的規格爲75度,每公斤鎢的價格爲80元。如果鎢鐵重1噸,那麽鎢鐵的價格就是750*80=60000元。

 

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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。