3月8日稀土市場行情
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- 分類:稀土知識新聞價格
- 發佈於:2013-03-08, 週五 12:36
- 作者 Yuri
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3月8日訊:稀土市場需求疲弱,價格持穩。
氧化鑭主流廠家含稅價35,000-38,000元/噸。
氧化鈰主流廠家含稅價38,000-40,000元/噸。
氧化鐠主流廠家含稅價365,000-370,000元/噸。
氧化鐠釹主流廠家含稅價305,000-310,000元/噸,鐠釹金屬主流廠家含稅價400,000-405,000元/噸。
螢光級氧化銪主流廠家含稅價5,600-5,800元/千克。
螢光級氧化鋱主流廠家含稅價3,800-4,000元/千克。
氧化鏑主流廠家含稅價200-205萬元/噸,鏑鐵主流廠家含稅價205-210萬元/噸。
氧化釓主流廠家含稅價130,000-132,000元/噸。
氧化釔主流廠家含稅價85,000-90,000元/噸。
稀土價格在小幅波動之後,趨於穩定,市場成交狀況也未有變化。商家仍普遍看淡後市,但因需求疲弱、鮮有出貨,遂不願降價。
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三大稀土巨頭節後逐漸複產
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- 分類:稀土知識新聞價格
- 發佈於:2013-03-08, 週五 08:42
- 作者 Yuri
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為了“保價”而進行的停產,似乎並未能達到預期效果,稀土價格依然低迷不振。迫於生產壓力,在停產近4個月後,三大稀土巨頭——包鋼稀土、五礦稀土、中鋁稀土在春節後開始逐漸恢復生產。
而隨著3、4月份傳統的稀土消費旺季到來,下游一些應用商有望啟動新一輪補庫存,行業內則期待稀土價格能夠觸底反彈。
企業陸續複產
中國證券報記者從包鋼稀土瞭解到,此次複產範圍包括包鋼稀土直屬冶煉廠、華美公司、和發公司、靈芝公司以及全南晶環和信豐新利等冶煉分離廠。而五礦稀土和中鋁稀土也從春節後開始陸續複產。
“3、4月份一般為稀土的傳統消費旺季。從公司層面來講,幾家公司均有較長時間的停產。隨著傳統稀土消費旺季的到來,目前逐步複產是正常的。”一位元行業分析師告訴中國證券報記者,“但是從目前來看,下游需求的復蘇程度並不活躍。”
受制於產能過剩、下游需求萎靡,稀土價格在2012年經歷了大幅下挫的行情。以生意社統計的現貨氧化鐠釹價格為例,2012年年初時氧化鐠釹報價在76萬元左右,至年末價格已經跌至40萬元左右。
在價格的壓力下,包鋼稀土率先宣佈停產。2012年10月,包鋼稀土發佈公告,公司所屬應用包頭稀土礦的焙燒、冶煉分離企業及應用南方稀土礦的全南包鋼晶環公司、信豐包鋼新利公司停產。隨後,五礦稀土和中鋁稀土兩大稀土巨頭也宣佈“停產保價”。
不僅僅是稀土行業的巨頭,中小企業也紛紛加入到減產和停產的行業。中國證券報記者此前瞭解到,從去年8月份開始,贛州地區一些做稀土冶煉分離和磁性材料的小企業出現了減產和停產潮。
期待稀土價格觸底
不過,行業龍頭的停產保價並未能看到預期的效果。以氧化鐠釹為例,價格僅在停產消息發佈後短期內有近10%的上漲,隨後就陷入繼續下探的價格通道。目前氧化鐠釹報價僅為35萬元左右。
“企 業進行停產保價但是效果並不明顯,主要有兩個原因。”一位元稀土行業的內部人士向記者坦承,“一是稀土銷售管道比較多,去年以來國家進行稀土資源稅費調整、 更換新的稀土專用發票,雖然這些措施一定程度上遏制了稀土的私挖亂采,但是這也提高了正規企業的成本,使得正規生產的稀土與盜采的稀土價格差距拉大,刺激 了市場對於盜采稀土的購買。二是下游需求的確比較低迷,海外供給也開始增加。”
據媒體報導,美國能源公司Molycorp和澳大利亞Lynas礦業公司旗下的Mount Weld礦山均開始複采,兩家公司年產稀土能力在4萬噸左右,將對我國稀土行業的出口帶來直接的衝擊。
“據我們瞭解,在山東去年停產的一些小型的稀土分離企業目前仍沒有複產,下游需求仍不太景氣,一些小企業依然處在急於出貨狀態。”生意社有色行業分析師劉銳星告訴中國證券報記者,“目前行業期待旺季的到來,但稀土價格能否觸底回升,還是要看下游的需求能否有較強的反彈。”
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李毅中:中國整頓稀土勢在必行 西方國家異議毫無道理
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- 分類:稀土知識新聞價格
- 發佈於:2013-03-08, 週五 08:04
- 作者 Yuri
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3月6日,全國政協委員、前工信部部長李毅中接受和訊網和今視網聯合專訪時說,稀土是中國寶貴的、稀缺的礦產資源,它在國民經濟、國防工業、尖端科學上的用途不言自明。我們對稀土行業的整頓,是為了資源和環境保護,西方國家的一些異議完全沒有道理。
以下是採訪實錄。
和訊網·今視網:歡迎您接受和訊網和今視網聯合對您的訪談,我們知道十八大報告明確提出了堅持走中國特色新型工業化、資訊化、城鎮化、農業現代化的新四化道路。目前來看城鎮化是目前的熱點,改革紅利的釋放也是以城鎮化作為突破口,您又對工業化進行了大量的調研。您認為這兩化在良性互動發展過程中可能存在哪些問題?將來遇到這些問題應該如何解決?
李毅中:十八大提出四化同步發展,城鎮化又是大家議論和關注的熱點。簡單說,用十八大的話來說,工業化和城鎮化良性互動。首先從工業化這頭講,工業化是城鎮化的前提條件,給城鎮化創造了條件,奠定了基礎。
第一,農民進城要有活幹,要有崗位。所以,工業的發展,工業的進程,工業本身帶動了服務業的發展,為農民進城提供了工作崗位。尤其在十六大提出的新興工業化道路裏,最後一句話,人力資源由此得到充分發揮。在十七屆五中全會關於現代產業體系建立,五句話最後一句話,吸納就業能力強的。所以,我們在發展高科技、發展資源密集、技術密集,還要注重發展勞動力密集型的,這就是工業支援城鎮化,它創造了勞動崗位、工作崗位,不然農民進城幹什麼?
第二,給城鎮化提供了資金。中央財政、地方財政的收入很大一塊,最主要的一塊是來自於二產,來自於工業,工業上交的利稅是財政的主要來源之一。地方政府有了錢,才能去搞城鎮化,搞城市建設,提供了資金。
第三,為城鎮基礎設施的建設提供了支撐,城市基礎建設,農民進城要有地方住,要有交通,要看病,孩子要上學,相應城市基礎建設要發展,不僅是農民工,原來市民生活品質要提高也要改善。建設城市的基礎設施毫無疑問,工業是基礎,工業是支撐。所以,工業化對城鎮化來講,我覺得有這幾個方面。
第四,工業化的進程為城市建設互相融合促進了城市的建設。比如城市發展工業怎麼發展?不是過去的村村點火,處處冒煙,而是多搞工業園區、開發區、高科技區。在工業化的進程中,按照產業集聚的模式,從城市佈局來講又回到離中心區遠一點,避免了污染,城市規劃更加合理,工業化的模式和城市建設規劃要融為一體。
從城鎮化對工業化的支持來講,首先它是工業化潛在的巨大市場,生產出來的工業品,工業服務為誰服務,賣給誰?每年有1200萬的農民工進城,城市人均收入和農村人均收入按現在的比例是3.2比1,消費也是3比1,當然不是說農民今天進城,明天消費就上去了。它穩定下來以後,它在城市的消費要比在農村的消費高三倍。另外城鎮化水準的提高,原來市民生活水準的提高,這是最大的、潛在的市場,沒有市場工業品賣給誰?所以,拉動內需、拉動消費,城鎮化是做了巨大的貢獻。
第二,這就是城鎮化提供了來源豐富、素質不斷提高的產業大軍。現在2.6億農民工,1.6億異地進城,1億在原地,當然這也是身份的轉化,素質的提高,有一個過程,這也是城鎮化提高品質的一個方面。特別是在基礎產業,在一些服務業,它的主體甚至是農民工,它成為新產業大軍的後備力量,不斷的提高他們的素質,涉及到中國工業化的品質和素質,這一點非常重要。
第三,通過城鎮規劃大中城市,發展大量的中小城市、城市群,為產業集聚轉移,為工業的發展創造了條件。我對城鎮化沒有太深入的研究。我想它們的關係,理解十八大的“良性互動”至少可以從這幾個方面理解。
和訊網·今視網:從資料上來說,中國現在是世界第二大經濟體,它的製造業也是躍居全球第一,存在一些大而不強,像您剛才說到的諸多的問題。十八大提出要在2020年基本實現工業化,在未來7年多的時間裏,在您的腦子裏有沒有一個比較詳細的路線圖呢?
李毅中:剛才已經涉及到這個問題了。具體怎麼做肯定要有一個規劃,十二五規劃、十三五規劃,而且要納入全面建設小康的目標。具體要做的事情,我可以舉習近平同志在中央經濟工作會議上講的一段話,我覺得是我們今後應該思考和落實的。他說,調整結構總的方向是五件事,第一件事,是傳統產業的改造優化轉型升級。剛才講我們的工業夠大了,怎麼樣轉型升級?從中低端向高端,怎麼樣提升它的經濟技術指標,怎樣通過兩化深度融合來提升它,轉型升級優化改造,這是第一件事。而且李克強同志和溫家寶總理都強調,這是一項重要的任務,對傳統產業要脫胎換骨的改造。
第二件事,積極培育和發展戰略性新興產業,就是七大戰略新興產業。資訊產業、節能環保、高端製造、新能源、生物醫藥、新材料、新能源汽車,積極培育發展。
第三件事,積極發展生產型服務業。
第四件事是能源交通和城市基礎設施建設。
第五件事是構建現代產業體系。
我想這五件事是我們基本實現工業化路徑要做的事情。工業行業來講,尤其前三件事情已經納入十二五規劃。近平同志還講了另外一段話,要創新驅動,他講了幾個創新,要加強科技創新,剛才我們講到的創新能力不足。還要強化品質創新,品牌創新,產業結構創新,商業模式創新,加了五個創新。這恐怕也是我們通過創新驅動來提升我們的工業化水準和路徑。
當然除了創新之外還有擴大改革開放等前面講的事情,這都應該構成我們2020年基本實現工業中要做的工作去一件件的落實。
和訊網·今視網:下面有一個來自江西今視網的問題。由於江西是一個欠發達的革命老區,它的工業化和其他省份相比存在不小的差距。去年國務院出臺了《贛南蘇區的振興計畫》,這對江西來說可能是一個很好的機遇。您覺得在未來蘇區振興的過程中需要注意哪些問題,才能打好工業化這張牌?
李毅中:我去江西省調研過幾次。別的行業不說了,我就說一個稀土。稀土是中國寶貴的、稀缺的一種礦產資源,它在國民經濟、國防工業、尖端科學上的用途不言自明。我們現在的儲量大約占了全世界的23%,但是提供了90%的稀土,小平同志曾經說過一句話,中東有石油,中國有稀土。這本來是我們的強項。但是由於各種原因,這個行業很混亂,在開採上私挖亂采。我到江西贛州專門為這個問題待了幾天,江西是江南,到處青山綠水,但是在生產稀土的地方,那個山就像人得了癩痢頭一樣,沒了。因為它埋藏比較淺,所以,私挖亂采就把表層的植被樹木全部挖掉,然後去開採。它不像煤炭那麼深,它把表層都破壞了。然後稀土進行提煉以後,它的那些廢渣,所謂廢渣就是含有相當數量的稀土,因為它是粗放的開採,水漿排到河裏,遠遠望去那個河和山溝是白的,近處一看都是廢渣。所以,對環境的污染,對資源的破壞,這是不能容忍的。因此,我們提出稀土行業的整頓,這完全是資源保護,環境保護,這完全是我們應該做的。
至於這個問題引起一些異議,尤其是西方國家的一些異議沒有道理。說到這裏,江西的特色之一是稀土,稀土有輕質稀土和重質稀土,輕質稀土是以北方的包頭為中心的,重離子的稀土用途更廣、用途更大,主要就在江西贛州,因此整頓發展稀土工業既是一種傳統,也是一種戰略新興產業,江西有這種資源稟賦的優勢。江西省政府和贛州市政府也高度重視,其中有一條措施,全國組織幾個大型的骨幹廠,肯定江西贛州這裏是一個重點,希望江西省能夠按照國家的產業政策,按照我們對稀土工業的整頓、調整、發展,把它的開採業、冶煉業、加工業、使用業,把生產、科研、開發密切結合,在產業調整,組建大型公司,淘汰落後,重組兼併上能夠做出新的成績。這就成為一個亮點,不僅成為江西的一個優勢產業,也為全國的稀土工業做出貢獻。
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非法提煉稀土危害大
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- 分類:稀土知識新聞價格
- 發佈於:2013-03-08, 週五 08:18
- 作者 Yuri
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那麼這些人到底是為了什麼鋌而走險非法提煉稀土?非法提煉稀土又會對環境和周邊居民造成什麼樣的影響呢?
當地居民介紹,這個地方是去年五六月份就開始動工提煉稀土。工地面積達四五十畝,裏面有物理滲透分離水池、化學反應池。化學反應池裏邊是草酸等酸性液體,不遠處則存放著稀土提煉後的半成品。經過化學反應的廢氣液體,則基本上是直接排放,在下游一些呈紅色的液體在水渠中到處可見。當地居民介紹,下游菜地已經遭到污染。
據瞭解,稀土的提煉過程較為複雜而且在原礦中含量很低,但稀土元素屬於國家戰略性物質,而且在國際市場上價格比較高,所以一直有人為了謀取利益非法提煉稀土。在稀土的提煉過程中需要用到大量的水,為了取水和排放方便,提煉稀土都會選擇在水源地或是水庫附近。
深圳大學化學與應用化學系教授文震說,每一次附極的時候都會使用到大量的溶劑,這些介質中需要大量的水,所以它的耗水量是很大的。文教授表示,稀土的提煉一直都是國家嚴格管控的,一定要在國家許可的情況下才能開展。一旦提煉稀土所產生的廢酸、廢液、廢渣不經過處理就直接排放到水源裏,將會對周邊的環境產生十分惡劣的影響。
目前,此案正在進一步調查中。
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【知識】稀土生產與分離
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- 分類:稀土知識新聞價格
- 發佈於:2013-03-07, 週四 18:12
- 作者 HJF
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稀土生產與分離
稀土市場是一個多元化的市場,它不只是一個產品,而是15個稀土元素和釔、鈧及其各種化合物從純度46%的氯化物到99.9999%的單一稀土氧化物及稀土金屬,均具有多種多樣的用途。加上相關的化合物和混合物,產品不計其數。首先從最初的礦石開採起,我們逐一介紹稀土的分離方法和冶煉過程。
一、稀土選礦
選礦是利用組成礦石的各種礦物之間的物理化學性質的差異,採用不同的選礦方法,借助不同的選礦工藝,不同的選礦設備,把礦石中的有用礦物富集起來,除去有害雜質,並使之與脈石礦物分離的機械加工過程。
當前我國和世界上其他國家開採出來的稀土礦石中,稀土氧化物含量只有百分之幾,甚至有的更低,為了滿足冶煉的生產要求,在冶煉前經選礦,將稀土礦物與脈石礦物和其他有用礦物分開,以提高稀土氧化物的含量,得到能滿足稀土冶金要求的稀土精礦。稀土礦的選礦一般採用浮選法,並常輔以重選、磁選組成多種組合的選礦工藝流程。
內蒙古白雲鄂博礦山的稀土礦床,是鐵白雲石的碳酸岩型礦床,在主要成分鐵礦中伴生稀土礦物(除氟碳鈰礦、獨居石外,還有數種含鈮、稀土礦物)。采出的礦石中含鐵30%左右,稀土氧化物約5%。在礦山先將
大礦石破碎後,用火車運至包頭鋼鐵集團公司的選礦廠。選礦廠的任務是將Fe2O3從33%提高到55%以上,先在錐形球磨機上磨礦分級,再用圓筒磁選機選得62~65%Fe2O3的一次鐵精礦。其尾礦繼續進行浮選與磁選,得到含45%Fe2O3以上的二次鐵精礦。稀土富集在浮選泡沫中,品位達到10~15%。該富集物可用搖床選出REO含量為30%的粗精礦,經選礦設備再處理後,可得到REO60%以上的稀土精礦。
二、稀土冶煉方法
稀土冶煉方法有兩種,即濕法冶金和火法冶金。
濕法冶金屬化工冶金方式,全流程大多處於溶液、溶劑之中,如稀土精礦的分解、稀土氧化物、稀土化合物、單一稀土金屬的分離和提取過程就是採用沉澱、結晶、氧化還原、溶劑萃取、離子交換等化學分離工藝過程。現應用較普遍的是有機溶劑萃取法,它是工業分離高純單一稀土元素的通用工藝。濕法冶金流程複雜,產品純度高,該法生產成品應用面廣闊。
火法冶金工藝過程簡單,生產率較高。稀土火法冶煉主要包括矽熱還原法制取稀土合金,熔鹽電解法制取稀土金屬或合金,金屬熱還原法制取稀土合金等。火法冶金的共同特點是在高溫條件下生產。
1.稀土精礦的分解
稀土精礦中的稀土,一般呈難溶于水的碳酸鹽、氟化物、磷酸鹽、氧化物或矽酸鹽等形態。必須通過各種化學變化將稀土轉化為溶于水或無機酸的化合物,經過溶解、分離、淨化、濃縮或灼燒等工序,製成各種混合稀土化合物如混合稀土氯化物,作為產品或分離單一稀土的原料,這樣的過程稱為稀土精礦分解也稱為前處理。
分解稀土精礦有很多方法,總的來說可分為三類,即酸法、堿法和氯化分解。酸法分解又分為鹽酸分解、硫酸分解和氫氟酸分解法等。堿法分解又分為氫氧化鈉分解或氫氧化鈉熔融或蘇打焙燒法等。一般根據精礦的類型、品位特點、產品方案、便於非稀土元素的回收與綜合利用、利於勞動衛生與環境保護、經濟合理等原則選擇適宜的工藝流程。
碳酸稀土和氯化稀土的生產:
這是稀土工業中最主要的兩種初級產品,一般地說,目前有兩個主要工藝生產這兩種產品。
一個工藝是濃硫酸焙燒工藝,即把稀土精礦與硫酸混合在回轉窯中焙燒。經過焙燒的礦用水浸出,則可溶性的稀土硫酸鹽就進入水溶液,稱之為浸出液。然後往浸出液中加入碳酸氫銨,則稀土呈碳酸鹽沉澱下來,過濾後即得碳酸稀土。
另一種工藝叫燒鹼法工藝,簡稱堿法工藝。一般是將60%的稀土精礦與濃堿液攪勻,在高溫下熔融反應,稀土精礦即被分解,稀土變為氫氧化稀土,把堿餅經水洗除去鈉鹽和多餘的堿,然後把水洗過的氫氧化稀土再用鹽酸溶解,稀土被溶解為氯化稀土溶液,調酸度除去雜質,過濾後的氯化稀土溶液經濃縮結晶即制得固體的氯化稀土。
2.稀土元素的分離
目前,除Pm以外的16個稀土元素都可提純到6N(99.9999%)的純度。由稀土精礦分解後所得到的混合稀土化合物中,分離提取出單一純稀土元素,在化學工藝上是比較複雜和困難的。其主要原因有二個,一是鑭系元素之間的物理性質和化學性質十分相似,多數稀土離子半徑居於相鄰兩元素之間,非常相近,在水溶液中都是穩定的三價態。稀土離子與水的親和力大,因受水合物的保護,其化學性質非常相似,分離提純極為困難。二是稀土精礦分解後所得到的混合稀土化合物中伴生的雜質元素較多(如鈾、釷、鈮、鉭、鈦、鋯、鐵、鈣、矽、氟、磷等)。因此,在分離稀土元素的工藝流程中,不但要考慮這十幾個化學性質極其相近的稀土元素之間的分離,而且還必須考慮稀土元素同伴生的雜質元素之間的分離。
現在稀土生產中採用的分離方法(濕法生產工藝)有:(1)分步法(分級結晶法、分級沉澱法和氧化還原法);(2)離子交換法;(3)溶劑萃取法。
(1)分步法
從1794年發現的釔(Y)到1905年發現的鑥(Lu)為止,所有天然存在的稀土元素間的單一分離,還有居裏夫婦發現的鐳,都是用這種方法分離的。分步法是利用化合物在溶劑中溶解的難易程度(溶解度)上的差別來進行分離和提純的。方法的操作程式是:將含有兩種稀土元素的化合物先以適宜的溶劑溶解後,加熱濃縮,溶液中一部分元素化合物析出來(結晶或沉澱)。析出物中,溶解度較小的稀土元素得到富集,溶解度較大點的稀土元素在溶液中也得到富集。因為稀土元素之間的溶解度差別很小,必須重複操作多次才能將這兩種稀土元素分離開來,因而這是一件非常困難的工作。全部稀土元素的單一分離耗費了100多年,一次分離重複操作竟達2萬次,對於化學工作者而言,其艱辛的程度,可想而知。因此用這樣的方法不能大量生產單一稀土。
(2)離子交換法
由於分步法不能大量生產單一稀土,因而稀土元素的研究工作也受到了阻礙,第二次世界大戰後,美國原子彈研製計畫即所謂曼哈頓計畫推動了稀土分離技術的發展,因稀土元素和鈾、釷等放射性元素性質相似,為儘快推進原子能的研究,就將稀土作為其代用品加以利用。而且,為了分析原子核裂變產物中含有的稀土元素,並除去鈾、釷中的稀土元素,研究成功了離子交換色層分析法(離子交換法),進而用於稀土元素的分離。
離子交換色層法的原理是:首先將陽離子交換樹脂填充於柱子內,再將待分離的混合稀土吸附在柱子入口處的那一端,然後讓淋洗液從上到下流經柱子。形成了絡合物的稀土就脫離離子交換樹脂而隨淋洗液一起向下流動。流動的過程中稀土絡合物分解,再吸附於樹脂上。就這樣,稀土離子一邊吸附、脫離樹脂,一邊隨著淋洗液向柱子的出口端流動。由於稀土離子與絡合劑形成的絡合物的穩定性不同,因此各種稀土離子向下移動的速度不一樣,親和力大的稀土向下流動快,結果先到達出口端。
離子交換法的優點是一次操作可以將多個元素加以分離。而且還能得到高純度的產品。這種方法的缺點是不能連續處理,一次操作週期花費時間長,還有樹脂的再生、交換等所耗成本高,因此,這種曾經是分離大量稀土的主要方法已從主流分離方法上退下來,而被溶劑萃取法取代。但由於離子交換色層法具有獲得高純度單一稀土產品的突出特點,目前,為制取超高純單一稀土產品以及一些重稀土元素的分離,還需用離子交換色層法分離制取。
(3)溶劑萃取法
利用有機溶劑從與其不相混溶的水溶液中把被萃取物提取分離出來的方法稱之為有機溶劑液—液液萃取法,簡稱溶劑萃取法,它是一種把物質從一個液相轉移到另一個液相的傳質過程。
溶劑萃取法在石油化工、有機化學、藥物化學和分析化學方面應用較早。但近四十年來,由於原子能科學技術的發展,超純物質及稀有元素生產的需要,溶劑萃取法在核燃料工業、稀有冶金等工業方面,得到了很大的發展。我國在萃取理論的研究、新型萃取劑的合成與應用和稀土元素分離的萃取工藝流程等方面,均達到了很高的水準。
溶劑萃取法其萃取過程與分級沉澱、分級結晶、離子交換等分離方法相比,具有分離效果好、生產能力大、便於快速連續生產、易於實現自動控制等一系列優點,因而逐漸變成分離大量稀土的主要方法。
溶劑萃取法的分離設備有混合澄清槽、離心萃取器等,提純稀土所用的萃取劑有:以酸性磷酸酯為代表的陽離子萃取劑如P204、P507,以胺為代表的陰離子交換液N1923和以TBP、P350等中性磷酸酯為代表的溶劑萃取劑三種。這些萃取劑的粘度與比重都很高,與水不易分離。通常用煤油等溶劑將其稀釋再用。
萃取工藝過程一般可分為三個主要階段:萃取、洗滌、反萃取。
3.稀土金屬的製備
稀土金屬的生產又叫稀土火法冶金生產。稀土金屬一般分為混合稀土金屬和單一稀土金屬。混合稀土金屬的組成與礦石中原有的稀土成份接近,單一金屬是各稀土分離精製的金屬。以稀土氧化物(除釤、銪、鐿及銩的氧化物外)為原料用一般冶金方法很難還原成單一金屬,因其生成熱很大、穩定性高。因此目前生產稀土金屬常用的原料是它們的氯化物和氟化物。
(1)熔鹽電解法
工業上大批量生產混合稀土金屬一般使用熔鹽電解法。這一方法是把稀土氯化物等稀土化合物加熱熔融,然後進行電解,在陰極上析出稀土金屬。電解法有氯化物電解和氧化物電解兩種方法。單一稀土金屬的製備方法因元素不同而異。釤、銪、鐿、銩因蒸氣壓高,不適於電解法製備,而使用還原蒸餾法。其他元素可用電解法或金屬熱還原法製備。
氯化物電解是生產金屬最普通的方法,特別是混合稀土金屬工藝簡單,成本便宜,投資小,但最大缺點是氯氣放出,污染環境。
氧化物電解沒有有害氣體放出,但成本稍高些,一般生產價格較高的單一稀土如釹、鐠等都用氧化物電解。
(2)真空熱還原法
電解法只能製備一般工業級的稀土金屬,如要製備雜質較低,純度高的金屬,一般用真空熱還原的方法來制取。一般是把稀土氧化物先製成氟化稀土,在真空感應爐內用金屬鈣進行還原,制得粗金屬,然後再經過重熔和蒸餾獲得較純的金屬,這一方法可以生產所有的單一稀土金屬,但釤、銪、鐿、銩不能用這種方法。
釤、銪、鐿、銩與鈣的氧化還原電位僅使氟化稀土產生部分還原。一般製備這些金屬,是利用這些金屬的高蒸汽壓和鑭金屬的低蒸氣壓的原理,將這四種稀土的氧化物與鑭金屬的碎屑混合壓塊,在真空爐中進行還原,鑭比較活潑,釤、銪、鐿、銩被鑭還原成金屬後收集在冷凝器上,與渣很容易分開。
三、稀土產品的分類方法
稀土的產品種類很多。按加工深度,我們將其分為選冶產品和應用產品。前者指稀土礦山和冶煉企業生產的稀土精礦、單一和混合的稀土氧化物、金屬及其合金、單一及混合稀土鹽類等,共計300多個品種、500多個規格。後者指一切含稀土的製成品,如稀土永磁體、稀土螢光粉、稀土拋光粉、稀土微肥、稀土鐳射晶體、稀土貯氫材料等。目前沒有統一的分類法,也沒有統一的叫法,界限也不明確,大家熟悉的叫法;礦產品,初級產品(或粗產品)稱上游產品;深加工產品(或叫單一產品、高純產品)稱中游產品;應用材料和應用產品(或器件)稱下游產品。其中單一稀土氧化物、稀土金屬、混合稀土氧化物、混合稀土金屬主要用途見表1。
表1 稀 土 產 品 用 途 一 覽 表
單一稀土氧化物 |
混合稀土氧化物 |
單一稀土金屬 |
混合稀土金屬 |
La2O3:光學玻璃、陶瓷電容器、催化劑、熱電子發射體等。
Ce2O3:玻璃脫色劑、催化劑、光學玻璃、拋光粉等。 Nd2O3:永磁體、玻璃添加劑、陶瓷電容器、雷射器等。 Sm2O3:永磁體、陶瓷電容器、催化劑。 Eu2O3:紅色螢光粉、原子反應堆控制材料等。 Gd2O3:原子反應堆控制材料、GGG磁光材料、磁致冷材料、光學玻璃。
Tb4O7:高顯色燈、磁光存儲材料、磁致伸縮材料。 Ho2O3:顏料、雷射器等。 Er2O3:光學玻璃、半導體、光導纖維。
Tm2O3:雷射器等。 |
拋光粉
平板玻璃、電視顯像管、照相機鏡頭、眼鏡片等。 石油裂化催化。 |
釔:耐熱鋼添加劑、電子材料、核反應爐材料、鋁導線。 鑭:貯氫合金、電子射線源、吸氣劑、鋁合金。 鐠:永磁合金、磁致冷合金。 釹:永磁合金、磁光存貯材料 釤:永磁合金等。 鈰:火石合金、冶金添加劑。
釓:原子能、磁致冷材料、磁光存貯材料。
鏑:永磁合金、磁光存貯材料、磁致冷、磁致伸縮材料。 銩:磁致伸縮材料等。
鋱:磁致伸縮材料、磁光存貯材料。 |
發火合金、鋼鐵和有色金屬的添加劑、貯氫合金等。 |
從稀土原料直至最終產品分為幾個階段,越接近最終產品,技術含量越高,其附加值越高。從稀土原料到最終成品要經過從原料、材料、器件到產品,且每一個環節都有關鍵的技術,越接近最終產品,其技術含量也越高,當然附加值也就越高。所以發展稀土應用產品和高附加值產品是中國稀土未來的希望。
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