採用電化學法回收利用廢舊硬質合金球的原理是在外加電場作用下，使用適宜的電解質，通常是在酸性電解質中，以廢舊硬質合金為陽極，通過改變陽極電位，將使廢合金中的粘結相鈷失去電子溶入電解質中，再通過冶金的方法獲得氧化鈷。廢合金中的碳化鎢以陽極泥的形態沉澱下來，將其脫氧後可得到碳化鎢粉末，然後再生產成硬質合金產品。

電化學法處理廢舊硬質合金的時候，電位越正，金屬的溶解速率越大，但電位增至一定值時，鈷的溶解速度將會減小，這種因為陽極的電流密度超過某一臨界值，而出現的電極電位的突越的現象稱為陽極鈍化。與其他方法比較，電化學方法流程簡單、投資小、成本低且勞動強度不大，污染也少。碳化鎢產品可直接或經還原後返回硬質合金生產。溶出的鈷離子可處理成草酸鈷或金屬鈷粉，也可控制電解條件直接製取金屬鈷。因此電化學法是一種很好的再生回收處理工藝。




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将残废硬质合金球通过合理的再生处理工艺回收并重新利用，对我国的钨行业的发展、可持续发展地利用自然资源、 发展循环经济具有十分重要的积极意义。目前已有的硬质合金球的回收转化工艺主要有几大类，除了用硝石氧化法、空气氧化还原法、以氨水或氨溶液浸取法；硫酸钠熔融法和水蒸气升华三氧化钨的分解法等方法外.还有运用物理方法---機械破碎法，鋅熔法等。化學處理的方法主要有氯化法， 硝酸浸出法、磷酸浸出法、盐酸处理法等。电化学法主要有以碱、无机酸作电介质（如盐酸、硫酸或硝酸）的不同工艺路线。

硝石氧化法的實質是將廢舊硬質合金球或廢鎢材料在800〜1000 ℃温度下与熔融硝石作用，之后钨被氧化成钨酸钠进入熔体，经水浸后，按传统工艺分别制取APT和钴化合物。硝石氧化法对原料的适用性广，对原料的种类和形态无特殊要求，工艺简单、能耗较低，但产生大量有害气体。




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對於一些廢舊硬質合金球來說，如果含鈷量不高，基體的硬度相對較低，則可以用手工或機械的辦法預先破碎到一定粒度後，接著使用濕磨機研磨，達到所需的粒度之後，通過適當的成分搭配可用於再生硬質合金的製造。

在對硬質合金球進行球磨、燒結後，回收硬質合金球產品的物理性能、金相狀況等各項指標結果均能符合標準要求，產品的綜合性能良好。在緻密性上，回收硬質合金球的密度均在標準範圍內，並且真空工藝的密度比氫氣工藝的高。但是通過機械破碎法回收再製造的硬質合金球，想獲得理想的高品質還存在著一些困難，因為機械法回收的過程往往需要一些先進的技巧和設備，如高超的分析技術、材料性能檢測設備以及良好的破碎和研磨機器等。

現在比較有效的方法是將廢硬質合金高溫燒結到1800~1900℃，加入炭黑是總碳量的6.13%~6.20%(質量百分比)，使廢硬質合金處於易破碎的過載碳狀態，此時合金強度下降，之後冷卻球磨、乾燥、過篩、烘乾。可與適量的碳化鎢混合，即可生產新的硬質合金。該方法通過高溫使粘結相金屬充分熔化，提高了合金的純度，減少了破碎的時間，節約了成本。




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