【知識】稀土金屬-粘結永磁體及其應用

一、粘結永磁體的製造工藝

粘結永磁體是指用永磁粉末混入一定比例的粘結劑,按一定的工藝製成的一種磁體。按其最終的形態可分為柔性磁體和剛性磁體,按其生產工藝可分為4種:壓延成型(又稱輥軋成型)、注射成型、擠壓成型和模壓成型。

1.壓延成型(Calendering) 壓延成型是出現較早的一種粘結方法,其工藝過程大致為:將磁粉和粘結劑按大約7:3(體積比)的比例混合均勻,在柔軟狀態下通過兩個對軋的軋輥軋製成所需的厚度,然後經過團化處理製成產品。所使用的粘結劑為丁睛橡膠和乙烯類樹脂,製成的產品是柔性的磁板,厚度為O.3—6mm,寬度約lm,長度幾十米,一般使用鐵氧體磁粉,為了提高磁性能,可加入少量的釹鐵硼磁粉。磁板表面不需要塗層保護,一般進行表面貼膜作為裝 飾。

2.注射成型(1njection Moulding) 注射成型是從製造注射塑膠製品演變而來的。首先將磁粉和粘結劑混合均勻,經過混煉和造粒,製成乾燥的粒料,然後把粒料用螺旋式導料杆送到加熱室加熱,注射進模具成型,冷卻後即得產品。所用粘結劑一般為尼龍6、聚醯胺、聚脂和PVC等,加入量為20%~30%(體積百分數)。這種工藝可製成各種複雜形狀的粘結磁體,且磁體是剛性的。所用磁粉一般為鐵氧體、釹鐵硼及釤鈷磁粉,用後兩種磁粉由於硬度較大對導料杆和模腔磨損嚴重,是目前較為關注的問題之一。由於磁體表面已有一層粘結劑薄膜,不需進行表面塗層保護。

3.擠壓成型(Extrusion) 其工藝過程和注射成型基本相同,唯一區別是這種工藝是將加熱後的粒料通過一個孔洞擠入模具中成型,所得產品也是剛性的,所用粘結劑與注射成型相同,加入量為20%(體積)左右。這種工藝一般用來生產其他粘 結工藝較難實現的薄片狀或薄壁環狀磁體。

4.模壓成型(Compression) 模壓成型是借鑒粉末冶金工藝的一種粘結方法,首先將磁粉和粘結劑按比例混合,使得粘結劑均勻地塗覆在每一個磁粉顆粒表面,經過簡單造粒並加入一定量的添加劑,把混合粉放入模具中在壓機上成型,成型壓力 一般為7—10t/cm2,最後將壓坯放入烘箱中在120—150 ℃下固化得到最終產品。所用粘結劑一般是熱固型環氧類樹脂或酚醛類樹脂,加入量為10%~20%(體積)。由於加入的粘結劑量少,這種工藝製成的粘結磁體的 磁性能最好,是目前發展最快的一種工藝。特別是釹鐵硼永磁材料出現以後,粘結釹鐵硼永磁體幾乎全部採用這種工藝,已逐漸形成了產業化。粘結磁體表面需進行塗層保護,一般採用陰極電泳、噴塗或其他表面防護方法。

二、粘結永磁體的磁性能及應用

壓延工藝製成的粘結磁體為保持其柔韌性,一般使用粉末粒度為1—1.5μ m的磁粉,加入的粘結劑量也較多,因此這種工藝大部分使用鐵氧體磁粉,產品全部是各種厚度的板狀物,然後再用刀具切割成其他形狀。由於易於彎曲,可很容易地製成多極磁環,原材料和製造成本較低,用途很廣泛,可用於微型電機、印表機壓板、大型看板和兒童玩具等。這種工藝製成的粘結磁體的最大磁能積 (BH)max=4—6.4kJ/m3(各向同性),為提高磁性能,可加入適量的釹鐵硼磁粉,獲得實用的粘結磁體(BH)max=9.6—11.2kJ/m3,與該工藝製成的各向異性粘結磁體的磁性能相同。

 對於注射成型工藝,為保證磁粉的流動性和磁體的強度,也需加入較多的粘結劑,因此,其粘結磁體的磁性能與壓延工藝的基本一樣。注射成型工藝可生產各向異性磁體,即在將粒料注入模具時加一定的恒磁場或脈衝磁場,以提高粘結磁體的磁性能。產品主要用於儀器儀錶中,如汽車、輪船、飛機的速度表、燃油表和電流電壓表等。

 擠壓工藝適於製造很薄的片狀或高度較高的薄壁環狀粘結磁體。加入的粘結劑用量較壓延和注射工藝的少,磁性能一般為(BH)max=3.2—4.8kJ/m3(各向同性),產品主要用於墊圈、小型廣告標牌以及電機中。 由於工藝和生產設備的限制,壓延、注射和擠壓成型工藝大多用於鐵氧體磁粉,產品磁性能均比較低。模壓成型是目前應用最廣泛的一種工藝,特別是快淬釹鐵硼永磁粉出現以後,得到了飛速發展。由於加入粘結劑量很少,對於同一種材料來說,用模壓成型獲得的磁體的磁性能最好。粘結鈷鐵硼永磁體幾乎全部使用快淬磁粉作為原材料(少量用HDDR工藝生產的磁粉),工藝基本上採用模壓成型,磁性能最高。(BH)max=64—96kJ/m3(各向同性),應用市場十分廣闊。

三、粘結磁體的市場及發展前景

 據有關統計,1995年全球永磁體市場為36億美元,其中粘結磁體為10億美元,約占28%,工業用粘結磁體74%是鐵氧體,22%是釹鐵硼,其餘為粘結釤鈷永磁體。從1990年至1995年,粘結釹鐵硼永磁體的市場發展 很快,逐漸佔據了主導地位,平均年增長率為35%,1996年和l997年增長率為20%左右,儘管受亞洲金融危機的影響,l998年和l999年仍將保持15%的增長率。如上所述,粘結釹鐵硼永磁體主要使用快淬磁粉,1995年和1997年生產這類磁粉分別為1400噸、2050 噸。相應的粘結釹鐵硼永磁體分別為l 300噸和1800噸,總銷售額為2.04億美元和1.87億美元。可以看到,儘管市場每年都在增加,粘結釹鐵硼永磁體的價格卻在下降。

 PC機(個人電腦)行業是粘結釹鐵硼永磁體的最大市場,l997年HDD(硬碟驅動器)主軸電機、CD—ROM、FDD(軟碟驅動器)主軸電機和FDD步進電機所用粘結磁體中,56%用的是粘結鑽鐵硼永磁體,預計2000年將生產2億台HDD主軸電機。另外,汽車行業是粘結永磁體一個最大的潛在市場。

 用快淬磁粉只能生產各向同性粘結磁體,近幾年逐漸研製出各向異性磁體、主要使用HDDR氫裂釹鐵硼磁粉或Sm2Fe17Nx磁粉。但要進行工業化規模生產,還需在工藝設備方面進行深入的研究工作。值得注意的是 近年來開發的低放雙相藕合(又稱交換彈簧作用)磁粉,用於做粘結磁體,這類磁體的特點是剩磁很高,Br=O.7~O.9T,內稟矯頑力較低, jHc = 160 ~ 280kA/m ,適於做細長的磁體或多極充磁磁體,成本較快淬釹鐵硼磁 粉便宜很多,是一種廉價實用的稀土快淬磁粉。


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【知識】稀土催化引領燃品未來風騷

稀土助催化燃燒一臂之力 到目前為止,人類使用的燃燒都是火焰燃燒,火焰燃燒在人類進化和人類文明的發展中起著極其重要的作用。

但現代科學研究表明,火焰燃燒有兩大致命的缺點:(1)由於火焰燃燒實質上是燃燒物質(煤、油類物質,可燃性氣體等)的氧化反應,在燃燒過程中不可避免以可見光的形式釋放能量。這部分能量無法利用而損失掉,造成能量利用率低。(2)燃燒反應形成毒性很大的污染物,造成環境污染。隨著社會的發展與進步,電能的需求將會日益增加,無論用天然氣發電還是煤發電,若採用傳統的火焰燃燒法不但嚴重污染環境,而且由於燃燒不完全,大大降低了能效。我國每生產一噸工業產品所消耗的能量數倍于發達工業國家,傳統的火焰燃燒法熱效低,污染嚴重,制約了我國經濟的發展。

從根本上解決火焰燃燒的低效和高排放的途徑是催化燃燒。它具有高效節能和環境友好的雙重優點,是燃燒的理想方式和最高境界(從科學原理上看已無進一步改進的餘地)。未來所有的燃燒,包括煤、燃油和各種可燃性氣體(天然氣、石油氣、煤氣等)的燃燒都將是催化燃燒。這是人類科學發展和人類社會進步的必然結果。對於能源的優化利用,實現社會經濟的可持續發展和環境保護,意義極為重大。

稀土型高溫燃燒催化劑具有價格便宜、原料易得、工藝穩定、淨化效果好、使用壽命長等優點,在高溫催化燃燒中有一定的應用前景。發展稀土催化劑,開發研究國際先進的高溫催化燃燒技術,改善我國傳統的燃燒方式是符合我國國情和發展道路的,因此,加快高溫催化燃燒劑的研究與開發尤為重要。 稀土催化遭“雙刃劍” 產業化進程遇阻 催化燃燒對催化劑的基本要求是具有良好的低溫活性和高溫熱穩定性,這是互相矛盾的兩個指標,極具挑戰性。

目前國內外研究的催化劑均未能滿足此要求,主要包括兩類:一類是貴金屬催化劑,這類催化劑的活性和穩定性均好,但由於貴金屬價格太高,資源短缺,所以至今仍未產業化;另一類是非貴金屬催化劑,有大量的研究工作,主要集中在含稀土、堿土取代的鈣鈦礦型氧化物、六鋁酸鹽等催化劑的研究方面。 實驗結果表明,採用稀土燃燒催化劑能夠有高的熱效率和低的污染物排放,但催化劑的熱穩定性研究還有問題。目前國外剛剛進入催化燃燒器研究階段,離產業化還有一段距離,但發展趨勢是明顯的,即由催化劑向催化燃燒器和催化燃燒熱水器等方向發展。 環保呼聲日漸高漲 催化燃品前景誘人 隨著天然氣燃燒催化劑研究的逐漸深入,國外開展了天然氣催化燃燒器的研究,這將是天然氣催化燃燒推向實用的關鍵。

目前國內外廣泛使用的都是天然氣火焰燃燒爐。據國內貿易局和中華全國商業資訊中心提供的統計資料顯示,2001年市場需求量為1500多萬台,在2001-2005年將以30%以上幅度上升。但是,目前市場上銷售的火焰燃燒爐全部為熱利用率低且廢氣污染嚴重的“明火燃燒,廢氣直接排放”的產品,均未擺脫火焰燃燒熱效率低和污染嚴重的實質。

國內四川大學等機構在稀土儲氧材料,耐高溫高比表面材料和天然氣燃燒催化劑取得進展的基礎上,進行了天然氣催化爐和天然氣催化熱水器的研究,設計了天然氣催化燃燒爐用催化燃燒器。天然氣燃燒催化劑為整體式催化劑,基體為堇青石蜂窩陶瓷,催化劑塗層由高性能稀土儲氧材料、活性組分及助劑構成。結果表明,催化劑經由高溫老化後仍保持高活性,說明催化劑具有良好的穩定性。同時也顯示出與貴金屬催化劑類似的性能。以此催化劑製備的天然氣催化燃燒爐,熱效率為64%,並且基本上無污染物排放,比火焰燃燒爐節能16%,高於國家標準,顯示出催化燃燒高效節能和環境友好的雙重優點。消除了CO、NOx等廢氣污染,同時消除火焰燃燒熱水器隨使用時間的增加,CO濃度增加造成的安全隱患,是燃燒爐發展的理想狀態,必將取代熱效率低和污染物重的火焰燃燒爐。

此外,我國在西部開發中,西氣東輸的目的主要是解決沿途各大中城市因燃煤而造成的嚴重環境污染。其中天然氣作為民用燃料佔有很大的比例。所以,天然氣催化燃燒爐的市場前景是十分好的。天然氣催化燃燒爐和天然氣催化燃燒熱水器是高效節能和環境友好的高科技產品,若在近幾年內研製成功並順利投產,並在2008年前在北京等地率先推廣使用,將真正體現“科技、人文、綠色”奧運的宗旨,同時對於西部大開發也將起著極大的推動作用。


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【知識】稀土抑癌作用的探索

稀土是化學元素週期表中鑭系元素以及和它們性質相近的鈧和釔共17種元素的總稱。隨著原子量增大和電子層數的增多,各元素的性質也有所不同。我們討論稀土的抑瘤作用,主要指輕稀土鑭、鈰、鐠、釹元素及其絡合物的抑瘤作用。

現代醫學研究表明,外環境有害因素對機體長期影響,致使細胞內某些基因錯誤表達及發生變異是機體產生癌變的主要原因之一,因此判斷某一化學物質能否被允許進入人類的生產和生活環節,他的致癌性如何至關重要,這也是人們關注的焦點。

農用稀土在用於農牧生產前,就嚴格的進行過致癌試驗,結果未發現其致癌性;而意外地觀察到,接受兩年稀土喂飼的大鼠,其自然發癌率明顯低於對照組。用含稀土的培養液養育小鼠癌細胞16個月,癌細胞的增值減慢。這些現象都提示我們,研究輕稀土是否有抑癌作用,讓它在人類攻克癌症的戰鬥中佔有一席之地,可能是有益的探索。

我們按照國家抗癌藥物篩選規程,在京、津兩地,對稀土的抑癌藥效進行了規範性觀察,雙方結果一致,抑癌率為36%~40%,超過國家規定的抑癌藥有效標準(30%);國內有人用輕稀土的絡合物(檸檬酸稀土)對小鼠S180肉瘤進行抑癌試驗,其抑制率高達60%。我們在給小鼠腹腔注射致癌化學品氛基甲酸乙酯後,每天給小鼠飲用0.25%稀土水溶液共120天,結果飲用稀土水溶液小鼠的肺腺癌發癌率比陽性組降低31.1%,小鼠平均發瘤數降低58%,說明稀土對化學品引發的癌症也有抑制作用。

稀土抑瘤機理的研究,也進一步地支持了上述結果。在機體抵抗腫瘤細胞生長的免疫細胞中,自然殺傷細胞最具有戰鬥力,他在機體內能夠主動向癌細胞進攻,將癌細胞消滅在萌芽狀態。小鼠口服稀土後,自然殺傷細胞攻擊癌細胞的能力提高了38%,機體整體免疫功能也有所改善。控制腫瘤細胞消長的有關基因中,瘤基因的過度表達可導致腫瘤的發生,而抑癌基因的活化對機體戰勝癌症,防止腫瘤轉移都是至關重要的,稀土恰好在調節癌基因和抑癌基因方面有十分有益的作用。我們曾用NORTHERN分了雜交的方法觀察經鑭、鈰元素處理的人胃癌細胞,它的P53、P21、P16抑癌基因的表達均有不同的程度的增強,其中P21mRNA水準升高最為明顯,而與多種人類腫瘤發生、發展相關的nm23瘤基因的表達降低。人胃瘤細胞的惡性分化程度降低。

通過對我國重點稀土企業甘肅稀土公司的腫瘤流行病學調查也發現,稀土作業工人癌症死亡率低於對照組,更低於所在地區甘肅省,SMR<1,差異顯著,表明稀土有抑制人腫瘤發生、發展的作用趨勢。

從分子水準、細胞及亞細胞水準、整體動物實驗和稀土接觸人群腫瘤流行病學調查等結論,均證明在本實驗研究條件下輕稀土確有抑癌作用,這些研究為稀土在醫藥衛生的應用提供了科學依據。我國是世界上稀土資源最豐富的國家。長期以來,稀土主要應用于傳統工業和高新技術領域,雖然我國在世界領先將稀土應用於農業,但對機體的生物學活性認識不夠,稀土在醫藥、衛生領域的應用較少,有待擴大開發應用。輕稀土抑癌作用如得到確認,將使其對人類防癌保健事業做出新貢獻。如果稀土防癌保健藥品能開發問世,將為我國豐富的稀土資源利用打開新領域。稀土抑癌研究很有實用價值,並表現出巨大的社會效益和經濟效益。


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【知識】稀土使瓷器顯出神奇效果

我國稀土資源非常豐富,產量居世界第二位。目前世界用於陶瓷、玻璃工業中的稀土元素,是指位於元素週期表中第三族、第六週期中的鑭系元素,也包括性質相似的鈧和釓在內各種元素的合稱。稀土元素的化學活性很強,能生成極為穩定的氧化物、鹵化物、硫化物等。在較低的溫度下,它又能與氫、氮、磷、碳及其它元素作用生成各種化合物。稀土元素的氧化物是呈各種粉狀物質,經高溫煆燒,不溶于水,難溶於酸,是優良的釉用原料。

稀土元素的電子層結構特殊,由於外層電子的遮罩作用,使稀土元素的離子或溶解於氧化物中的稀土,都能顯示各自的顏色。另外,稀土元素的電子層多而複雜,電子受光激發後,增加跳躍的電子。所以,稀土元素的光譜線就長於過硫金屬元素的光譜線,電子能級和譜線都比其他元素更多種多樣化。它們可以吸收或發射從紫外光、可見光到紅外光區域的各種波長電磁輻射。因此,稀土元素呈色多姿多彩,且顏色純淨,光透性強,有些元素還有變色效應,可作為陶瓷釉料中的變色劑。

稀土元素的陶瓷上的應用,主要就是利用了稀土獨特的光學性能,來作為著色或助色原料。

陶瓷上使用稀土的歷史,最早可追朔到我國的龍泉青瓷。龍泉青瓷原料中使用的紫金土中,就含有微量的鑭、鐿、釓等稀土元素,由於鑭、鐿、釓和銅、鐵、鈷等離子進行組合,出現了新的吸收光譜,因而獲得了晶瑩潤澤、表翠如玉的釉色,達到青瓷歷史上的最高水準。

稀土中的鐠最早應用於玻璃、陶瓷製品中。它在陶瓷中是一種穩定純正、著色力強的釉用原料。它在還原中燒成,呈無色;在氧化中燒成,呈鮮豔的向陽黃,即鐠黃。氧化鐠還可與五氧化二鋇配置成豔麗明快的蘋果綠,稱為鐠綠,鐠綠混合著色為灰色,再加入硒化鋅為淡紫色;鐠綠混合加入少量鈷,使釉色呈鮮豔的亮灰色。

稀土中鑭在瓷釉中呈白色,可使釉面晶瑩光澤,起到光澤劑的作用;鈰在瓷釉中呈黃色,鈰還可製成白度很高、遮蓋力強的陶瓷乳濁劑,遮蓋能力優於鋅、鋯等乳濁劑 ,使釉面光澤瑩潤,還能減少龜裂;鈰鈦的系列顏料,不僅呈現黃色系列,還可與其他色素配合得到綠、琥珀、灰等顏色;稀土中的釤在陶瓷釉料中,可作黑釉的助色劑。

在陶瓷釉料中引入稀土中的釹元素,可使產品具有變色效應,在不同光源在照射下,使產品呈赤、橙、黃、綠、青、藍、紫六種變換的顏色。如在結晶釉中引入變色劑釹,可使結晶花更具迷人效果。稀土中的鉺也變色效應,而且比釹混合作用,由於著色離子色調的加合作用,會有更多的可變色調,使變色效果愈趨豐富。總之,稀土在陶瓷中的應用研究,在我國萬興未艾,應用前景非常廣闊,但尚有諸多課題,有待進一步深入而加以利用。


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稀土永磁訂單拐點初現

短期內市場可能擔心由於下游需求持續疲軟,稀土市場缺乏投資機會。我們認為,下游企業庫存週期有望先於真實需求復蘇為行業帶來投資機會。目前,稀土永磁訂單拐點初現,國內釹鐵硼大廠開工率正在環比改善,開工率改善主要來自於VCM及消費電子領域需求的改善。經過長時間去庫存,下游企業原材料庫存均處於較低水準,2013年以來,隨著全球經濟復蘇態勢的確認,下游企業庫存週期已由“去庫”轉為“補庫”。此外,2月稀土及製品出口量同比大幅增長,一定程度印證庫存週期的好轉。

中長期市場可能擔心釹鐵硼行業面臨產能過剩,我們認為,釹鐵硼行業呈兩級分化,普通性能釹鐵硼產能已嚴重過剩,而高性能釹鐵硼領域具有極高技術壁壘,已形成寡頭壟斷格局。對於引領釹鐵硼行業增長的新能源與混動汽車領域,汽車對安全性要求極高,使得汽車電機對所用釹鐵硼在矯頑力、耐高溫、耐久度等方面有著極高要求,各汽車廠商出於節能與安全考慮,產品品質不夠卓越的供應商將很難進入其採購目錄,行業集中度將非常高。

上調稀土永磁行業至看好評級。短期來看,考慮到下游需求復蘇及補庫存行情,我們認為稀土永磁行業有望逐步走出底部。中長期來看,在節能環保的大趨勢下,新能源與混動汽車正取得快速進展,而燒結釹鐵硼在新能源與混動汽車上應用不可或缺。我們推薦釹鐵硼龍頭中科三環、寧波韻升、安泰科技,三者業內技術領先、擁有優質客戶,同時擁有專利保護,未來必將享受新能源與混動汽車高速增長的盛宴。此外,中科三環、寧波韻升目前2013年動態PE分別約為27、19倍,在有色板塊內估值水準較低,具備較強安全邊際。


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