仲鎢酸銨(APT)是一種重要的鎢中間產品,主要是白色結晶,有片狀或針狀二種,用於製造三氧化鎢或藍色氧化鎢制金屬鎢粉,鎢製品的品質很大程度上取決於APT的化學純度、顆粒大小與細微性分佈等。
從國內各生產廠家的APT品質標準來看,工藝和化學純度都相差無幾,但生產的APT產品千差萬別,這是因為APT的制取是一項系統工程,不僅有純度和工藝的要求,還有晶體細微性和晶體分佈的要求,看似微不足道的一些客觀因素上往往卻起著關鍵性的作用,最終的產品往往因為這些原因差之毫釐,失之千里。
影響仲鎢酸銨結晶的因素有很多,主要有:溶液的溫度、過飽和度、攪拌速度、添加晶種、雜質、pH值、補加鎢酸銨溶液、結晶時間、結晶母液密度、真空度等。
1、溫度的影響:溫度是影響仲鎢酸銨細微性的重要因素。當溶液的過飽度一定時,在較低的溫度下,晶核長大速率較慢,而晶核形成速率較快,因此一般得到細小晶粒;而在較高溫度下結晶,由於晶核長大很快,而晶核形成表現出相對緩慢,因此一般得到較粗的晶體。
2、過飽和度:過飽和度是影響APT細微性的最重要因素。因為形成晶核需要一個最小能量,即活化能,在一定的溫度下,過飽和度愈大,所需的活化能就愈小,晶核的生成速度就越快。但是在生產中,過飽度小則生產能力太小;過飽和度太大,晶粒細小還會造成細微性不均,結晶品質很差,另外,由於鎢酸銨溶液的濃度及其他溶液組分的含量多少不一,對溶液的過飽和度也有著直接影響作用,因此,為確定適當的過飽和度是十分重要的。
3、蒸發速率和中和速度:採用蒸發結晶法或中和法制取APT,蒸發速度和中和速度對APT的細微性影響很大,蒸發速度與中和速度愈大,在結晶初期形成的過飽和度愈大,形成的晶核數量多,最終得到的APT細微性較細,松裝密度小。
4、添加晶種:晶種的加入可以加速晶核的長大,從而得到較粗的APT晶粒。另外,蒸發結晶時的升溫速率和蒸發時間也會影響APT晶粒的大小。當升溫速率加快,將阻礙晶體的長大,形成細小晶體;當蒸發時間增長,將有利於晶核的形成,APT的細微性將有所減小。
5、攪拌速度及時間:蒸發過程的攪拌對仲鎢酸銨的細微性影響是比較明顯的。因為由鎢酸銨生成仲鎢酸銨是一個失氨過程,攪拌有利於氨的揮發,使生成APT的反應加快。在一般情況下,攪拌會增加固體與液體間的相對運動速率,從而加快晶粒的長大速率,但是攪拌速度過大 ,反而會打碎晶體,通過實踐證明,空氣攪拌比機械攪拌更好。
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