鉀鈉鎢青銅單晶

製備含不同組分的單晶並進行了物理研究。Shanks的研究結果表明,用熔鹽電解法生長鈉鎢青銅,反應物中三氧化鎢的摩爾百分比(mol/O)在0-50之間得到了立方型單晶。本實驗用與Shanks同樣的方法生長鉀鎢青銅,反應物中三氧化鎢的mol/O為45時得到了四方(I)型單晶。當要得到四方(I)型鉀鈉鎢青銅時,反應物中三氧化鎢的mol/O應保持在30-50之間。實驗中發現,mol/O三氧化鎢太大時生成了四方(II)型單晶;太小則生成了立方單晶。這說明組分對四方(I)型單晶生成的影響不是很明顯。對於四方(I)型鉀鈉鎢青銅KxNayWO3,其x值約為0.40,y值約為x值的0.7-0.5倍。這表明儘管反應物的組分可以在很大的範圍內變化,但鉀在四方(I)型鉀鈉鎢青銅單晶中的含量卻比較穩定。
 
表1給出經過計算的本實驗與K0.57WO3,Na0.28WO3的ASTM卡片的X射線衍射數據的比較,Na0.28WO3的晶胞參數a0=12.097A,c0=3.748A,它比K0.57WO3的a0=12.317Ac,0=3.841A要小。考慮到鈉離子的離子半徑為0.98A,它比鉀離子的離子半徑1.33A要小得多。所以在適當條件下,鈉離子插入四方(I)型鉀鎢青銅中是比較容易。
 
綜合上面兩點可以認為鉀鈉鎢青銅是鈉離子插入到四方(I)型鉀鎢青銅的結果。

鎢青銅的X射線衍射分析
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