生物質燃燒被認為是化石燃料的替代者之一,可以降低二氧化碳排放。世界範圍內,有多個國家提出了發展生物質燃料的明確目標,根據我國《可再生能源中長期發展規劃》,到2020年,生物質發電總裝機容量將達到3000萬千瓦,生物質固體成型燃料年利用量將達到5000 萬噸。生物質燃燒將不可避免地產生氮氧化物(NOx),造成環境污染。
水泥行業是我國重要的基礎行業,但同時也是氮氧化物控制的重點行業, 2010年全國水泥行業的NOx排放量約占我國NOx工業源排放總量的10%,已成為居電站鍋爐和工業鍋爐後的第三大固定排放源。NOx的排放問題已成為水泥行業可持續發展的制約因素。
選擇性催化還原(SCR)技術是固定源NOx控制的首選技術,鎢鈦釩催化劑是應用最多的商用脫硝催化劑。但是近幾年, 國內外學者陸續報導了釩類、鈰類、錳類、鐵類等催化劑的鹼金屬、鹼土金屬中毒現象,引起了廣泛關注。這主要是釩每千小時的失活速率高達18%,其主 因是鹼金屬和鹼土金屬硫酸鹽的沉積、生長。為適應生物質鍋爐和水泥窯脫硝的技術需求,開發具有優異鹼金屬/鹼土金屬抗性的催化劑,有學者提出一種以鎢酸化氧化鋯為載體的脫硝催化劑。
鎢酸化氧化鋯脫硝催化劑的製備方法,包括以下步驟:
(1)將鋯的前驅體和鎢的前驅體溶于水中,制得前驅體溶液;然後往前驅體溶液中加入氨水,將溶液pH值調節為8~9,攪拌2~6h後靜置2~48h備用;
(2)將步驟(1)靜置後的反應液過濾,取沉澱物,然後將其在60~120℃ 烘乾,再於400~800℃焙燒2~12h,制得鎢酸化氧化鋯,最後將其研磨成粉末;
(3)將釩的前驅體用飽和的草酸溶液溶解,將鈰的前驅體用水溶解,然後將兩種溶液混合,得到前驅體混合溶液;再將步驟(2)制得的鎢酸化氧化鋯粉末加入前驅體混合溶液中,攪拌浸漬2~48h,在60~120℃烘乾後,於400~800 ℃焙燒2~12h,得到所述以鎢酸化氧化鋯為載體的脫硝催化劑。
氧化鋯具有良好的熱穩定性和機械性能,但酸性較弱。鎢酸化氧化鋯則具有強酸特性,可以減緩鹼金屬和鹼土金屬對催化劑酸性位的破壞,同時,強酸性位可以與鹼金屬和鹼土金屬發生相互作用,將它們固定住,從而阻止它們接觸活性組分。在鎢酸化過程中引入了鎢元素,這將進一步提高催化劑的熱穩定性,並在一定程度上抑制SO2氧化率。這種脫硝催化劑特別適用於鹼金屬和鹼土金屬含量高的煙氣,比如生物質電廠和水泥窯煙氣。
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