【知識】稀土化合物納米粉體

稀土納米材料及應用已成為當前的一個熱點,其原因在於該材科集稀土特性和納米特性于一體,必然會開創出非稀土納米材料和稀土非納米材料所不具有的綜合優良特性,其應用前景巨大。

稀土元素原子結構特殊,內層4f軌道未成對電子多、原子磁矩高;電子能級極其豐富,比週期表中所有其他元素電子能級躍遷的數目多1—3個數量級;稀土金屬活潑,幾乎可與所有元素發生作用,容易失去電子形成多種價態、多配位數(從3到12)的化合物,因此稀土被認為是新光源、新磁源、新能源、新材料的寶庫,同時也是改造傳統產業、提升傳統產品的‘維生素”。

納米材料呈現許多傳統材料所不具備的奇異特性,首先是由於組成的納米材料的納米(0.1~100nm)微粒具有下述效應,:(1) 小尺寸效應。晶體週期性的邊界條件被破壞;非晶態納米微粒表面層附近原子密度減小,導致聲、光、電、磁、熱等特性發生變化,如磁有序態變為磁無序態、超導相向正常轉變等等。(2)表面效應。納米粒子的粒徑小,表面原子數增多,表面積和表面張力變大,原子配位不足,使納米粒子具有很高的化學活性,容易與其他原子結合。(3)量子尺寸效應。當粒子尺寸降到某一值時,費米能級附近的電子能級由准連續變為離散能級。能級間距發生分裂,必將導致納米粒子磁、光、聲、熱、電以及超導電性與宏觀特性有顯著不同。(4)量子隧道效應。微觀粒子具有貫穿勢壘的能力,稱為隧道效應。研究發現宏觀物理量如微顆粒磁化強度,量子相干器件中的磁通量也具有隧道效應。

另外,納米材料又存在組合引起的協同效應和量子偶合效應,而且納米材料的許多奇異性能可以通過外場進行調控。

人們可以靈活的運用稀土和納米的特性、巧妙地合成稀土納米粉體材料、流體材料、薄膜材料、介孔材料、塊狀納米晶體材料、有機-無機複合材料以及層出不窮的納米改性材料等新材料和新應用,形成新的經濟增長點。

稀土納米材料和應用

稀土納米材料種類繁多、應用方面很廣,擇其要者分述如下:

1、稀土化合物納米粉體

稀土化合物納米粉末是稀土納米材料的重要組成部分,它既是一種新材料,又可以作為製備新材料的原料。我國進行了多種稀土納米化合物的製備及其物性的研究。對各種製備方法如溶膠一凝膠法、醇鹽法、絡合沉澱法、均相沉澱法、水熱法、水解法、熱分解法等均開展過研究,已能製備出各種單一稀土氧化物和某些稀土化合物如Y203-Zr02、ABO3型、AB204型、 A2B207型等化合物,並詳細研究了它們的性質。並已能生產純度高達99.999%、粒徑在10-50nm之間的Y、La、Ce和Tb等氧化物系列納米粉體。用溶膠-凝膠法合成了LaFeO3。製備過程是:按化學計量比稱取一定量的La2O3,用去離子水調成漿狀,經6mo1/L HNO3溶解和NH4OH調節PH=3後,加入計量的Fe(NO3)3·9H20以及與金屬離子等摩爾的檸檬酸,加熱溶解,過濾除去不溶物後,濾液經100℃回流5小時處理,將溶液於70℃緩慢蒸發,逐漸形成溶膠,繼續蒸發形成凝膠。110℃烘乾24小時後於600℃下灼燒,制得粒徑為40nm的LaFe02,作為負溫度係數熱敏材料、氣敏材料和催化劑已獲得應用。用溶膠-凝膠法也制取LaCrO4幹凝膠在高於600℃的溫度下灼燒獲得了單相、正交品系的LaCrO4粉末,而通常用固相合成高溫發熱元件用的LaCrO4需要在1400℃下合成且不易獲得單相。


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七礦種“三率”標準有望今年明確

國土資源部礦產資源儲量司副司長許大純27日表示,今年國土部將繼續分礦種制訂“三率”標準,作為資源合理利用的“紅線”,並計畫制定鐵礦、銅、 鉛、鋅、稀土、鉀鹽、螢石共7個礦種的“三率”標準。“三率”標準指開採回採率、選礦(冶)回收率、綜合利用率,是評價我國礦山企業開發利用礦產資源水準 的主要指標。

國土部表示,未來將全面推進補償費徵收與回採率掛鈎,對“三率”水準高的礦山給予獎勵,並運用經濟手段促進礦產資源合理開發利用。
 

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3月28日稀土價格漲跌榜

據監測,2013年3月28日稀土08價格漲跌榜中上漲的商品共0種,下跌的商品共0種,漲跌為0的商品共8種。

商品

行業

3月27日價格

3月28日價格

漲跌

金屬鐠

有色

450000.00

450000.00

0.00%

金屬釹

有色

425000.00

425000.00

0.00%

金屬鏑

有色

4050000.00

4050000.00

0.00%

氧化釹

有色

355000.00

355000.00

0.00%

氧化鐠

有色

375000.00

375000.00

0.00%

氧化鏑

有色

2050000.00

2050000.00

0.00%

鐠釹合金

有色

410000.00

410000.00

0.00%

鏑鐵合金

有色

2100000.00

2100000.00

0.00%

 

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稀土新規或將出臺建稀土集團迫在眉睫

世貿組織(WTO)稀土訴訟案將於年末裁決,業內人士認為勝訴概率不大,並預計中國稀土產業管理體系將發生變化,新的產業管理措施出臺的可能性在增大。

市場分析師陳家作稱,在世界稀土產業發生深刻變化(供給多元化、產業一體化)的趨勢下,中國稀土產業的工作重心更應放在稀土及稀土功能材料的本土化應用上。他表示,WTO稀土訴訟案將於年末裁決,業內普遍缺乏信心,有可能引發管理體系的變化,原來的一些管理措施如配額、關稅、資質等可能會被取消,出臺新管理措施的可能性在增大。

機構認為,今年國家有可能加快組建南北稀土企業集團的步伐,使中國稀土產業能夠以更為市場化的方式進行經營運作,以應對可能出現的敗訴情況。

 

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【知識】稀土納米陶瓷材料

稀土納米陶瓷材料

基於納米微粒粒徑小、比表面大並有高的擴散速率,用納米Y203和Zr02能在較低溫度下燒結成氧化鋯陶瓷,具有很高的強度和韌性,可用作刀具和耐磨零件,也已製成陶瓷發動機部件。我國在這方面都取得了可喜結果。

(Zr02)0.9(Y2O3)0.1是一種應用廣泛的陶瓷材料,添加Y2O3(有的添加CeO2或La2O3)的作用在於防止Zr02高溫相變和變脆,此即所謂氧化鉻相變增韌陶瓷結構材料,二是用於燃料電池作固體電解質材料。資料採用下述方法可制得樣品:把ZrOCl2-(YNO3)3根據需要以適當的比例混合成一定濃度的溶液,滴入PH=9.0土0.2的氨水溶液中,PH的控制採用氨水進流滴定的方法,把沉澱物經多次水洗和醇洗及離心洗滌後,在真空乾燥器中乾燥成乾粉料,在440℃加熱退火處理就獲得了具有立方瑩石結構(ZrO2)0.9(Y2O3)0.l樣品。如在合成時加入聚乙烯醇有利於制取更小的納米顆粒。而常規的固相合成法要在1600℃長時間加熱才能完成。

日本採用水熱合成法生產出Y2O:部分穩定的Zr02,系以 ZrOCl2和YCl3為原料,加入尿素為沉澱劑,在高壓釜內進行水熱合成,制得的微粒之平均粒徑為30nm。

據報導,將稀土氧化物等納米材料摻入普通陶瓷粉,噴塗在陶瓷基體上形成無機陶瓷臘(膜),代替聚四氟乙烯有機膜,做成了耐熱、無鉛、不粘的日用陶瓷炊具。產品外銷供不應求。


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【知識】稀土納米催化劑

稀土納米催化劑

稀土是重要的催化劑和助催化劑,成功地用於石油化工和汽車尾氣淨化等領域中。納米粒子則具有更強的催化性能,如:納米微粒尺寸小,表面所占的體積百分數大,表面的鍵態和電子態與顆粒內部不同,表面原子配位不全,導致表面活性位置增加:納米微粒表面形態的研究表明隨著粒徑減小,表面光滑程度變差,形成了凹凸不平的原子臺階,從而增加了化學反應的接觸面。這意味著稀土納米粒子催化劑或作為主催化劑的添加劑會受到重視。

資料報導,在汽車尾氣淨化催化劑中的常規稀土化合物換以稀土納米粒子後,提高了尾氣中的一氧化碳、碳氫化合物和氮氧化物的轉化率,也就是說含有稀土納米粉末的催化劑除污染的效果更好。我們用納米La2O3和CeO2作為汽車尾氣淨化劑塗層的添加劑,通過比較表明:用納米粉末一次塗層量比非納米一次塗層量高近一倍,從而催化活性大有提高,CO50%轉化時溫度降低了近40℃。

國內出現“納米空調”。據稱採用了含有稀土、稀有納米氧化物、具有特殊化學配位元結構的微孔活動中心的空氣淨化過濾新材料,能分解和去除居室空氣中的甲醛、笨、二甲苯、三氯乙烯等有害氣體(這些有毒物質常由裝修材料和傢俱板材散發出來的)。

據報導在多種催化反應中利用稀土納米粉末如LaMnO3等能提高催化性能。


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3月28日稀土產品價格行情

3月28日稀土產品價格行情

品名

規格

產地/牌號

參考價

均價

漲跌

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

國產

27000-28000元/噸

27500

0

氧化鑭

La2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

33000-35000元/噸

34000

0

氧化鈰

CeO2/TREO 99.5-99.9%

國產

38000-40000元/噸

39000

0

氧化鐠

Pr6O11/TREO 99.0-99.9%

國產

365000-370000元/噸

367500

0

氧化釹

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

國產

320000-330000元/噸

325000

0

氧化釤

Sm2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

45000-50000元/噸

47500

0

氧化銪

Eu2O3/TREO 99.95-99.99%

國產

5400-5600元/千克

5500

0

氧化釓

Gd2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

130000-132000元/噸

131000

0

氧化鋱

Tb4O7/TREO 99.95-99.99%

國產

3800-4000元/千克

3900

0

氧化鏑

Dy2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

2000-2050元/千克

2025

0

氧化鉺

Er2O3/TREO 99.5-99.9%

國產

310000-320000元/噸

315000

0

氧化釔

Y2O3/TREO 99.995-99.999%

國產

85000-90000元/噸

87500

0

鐠釹氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

國產

305000-310000元/噸

307500

0

金屬鑭

La/TREM≥99.0%

國產

82000-83000元/噸

82500

0

金屬鈰

Ce/TREM≥99.0%

國產

100000-110000元/噸

105000

0

金屬鐠

Pr/TREM 96.0-99.0%

國產

440000-450000元/噸

445000

0

金屬釹

Nd/TREM 99.0-99.9%

國產

420000-430000元/噸

425000

0

金屬鋱

Tb/TREM≥99.9%

國產

7600-8100元/千克

7850

0

金屬鏑

Dy/TREM≥99%

國產

4000-4100元/千克

4050

0

金屬釔

Y/TREM 99.9-99.95%

國產

390-410元/千克

400

0

鑭鈰金屬

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

國產

72000-73000元/噸

72500

0

鐠釹金屬

Pr/TREM 20-25% Nd/TREM 75-80% TREM≥98.5%

國產

400000-405000元/噸

402500

0

鐠釹鏑金屬

TREM≥99.0%

國產

350000-355000元/噸

352500

0

電池級混合稀土金屬

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

國產

160000-170000元/噸

165000

0

鏑鐵合金

Dy80%

國產

2050000-2100000元/噸

2075000

0



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【知識】稀土納米複合材料

稀土納米複台材料

A、無機—無機納米複合材料

將超細SiC顆粒(100-300nm)加入到Al2O3和MgO中,它的常溫和高溫性能獲得很大提高。這類材料被稱為陶瓷基納米複合材料。在A12O3/SiC納米系統中加入Y203-Zr02納米顆粒,可使其強度和斷裂韌性增加70%和30%。稀土無機-無機納米複合技術已經用於實際生產,如製造切削刀具,陶瓷軸承,密封環和耐磨、耐蝕件的表面塗層。

B、有機-無機納米複合物

有機-無機納米複合材料是指有機和無機材料在納米級上的複合,包括在有機基質上分散無機納米微粒和在無機材料(通常為納米材料)中添加納米級的有機物,這類集無機、有機、納米諸多特性於一身的新材料,既可作為結構材料,又可作為功能材料。

據資料報導,研製出高聚物/稀土化合物雜化發光材料。採用溶膠-凝膠法將稀土配合物引入到有機-無機互穿網路中,解決了納米離子的穩定性和分散性問題。由於該材料是光學透明、易加工,可以製成塊狀和簿膜,在紫外線照射下,可發出耀眼的紅色和綠色螢光,與有機蘭色螢光搭配可調出各色螢光。可望作為新型發光材料得到推廣應用。

C、納米金屬-陶瓷複合材料

日本來用真空熱壓燒結法開發了Y2O3部分穩定Zr02/Mo納米複合材料。原料採用含3(克分子)%Y2O3的Zr02和Mo粉平均粒徑分別為0.2μm和0.65μm。Mo含量為0-100(體積)%,原料在丙酮中用濕式球磨機混合,混合後的原料在真空中1400-1600℃下熱壓燒結lh,壓力為30Mpa,制得了φ46mm,厚度為4mm的燒結體。由於鋁的添加,材料的強度和韌性大幅度提高。當材料含70(體積)%Mo時強度最高達2100Mpa,當Mo添加量超過40(體積)%時,材料的韌性值超過10Mpa.ml/2,強度和韌性超過Y2O3部分穩定的Xr02。


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【知識】稀土納米環保材料

稀土納米環保材料

A、紫外吸收材料

大氣中的紫外線主要是在300-400nm波段,它對人身有害。防曬油和化妝品就是要添加對這個波段有強吸收的納米微粒。納米氧化鈰、納米氧化鋅、納米氧化鋁等都是可選物質。日本早己把氧化鋅用於防曬霜。塑膠製品在紫外線作用下容易老化變脆,在其表面塗上含有氧化鈰納米微粒塗層(它對陽光是透明的)可防止塑膠老化。坦克、汽車、艦船、貯油罐等表面上都需塗上樹脂和橡膠類油漆,而這些油漆在陽光的紫外線照射下也易老化變脆,將氧化鈰納米粉末加入其中製成防紫外塗料已起到作用。在玻璃表面鍍上一層氧化鈰無疑也會收到同樣效果。

B、稀土納米保健材料和器具

這是基於稀土等材料具有光催化、啟動離子的性能以及稀土化合物的抗菌作用,採用稀土離子和分子的啟動催化手段,在禁帶中增加新的表面能級,增加活性氧自由基在可見光條件下產生光催化作用,由此提高了材料的抗菌和空氣淨化效果,所以市售納米空調、納米冰箱應運而生。


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3月28日稀土市場價格行情

3月28日:稀土市場冷清依舊,市場依舊難見成交,部分廠商報價偏低,但也不見出貨,多數企業則不對外報價。

氧化鑭主流廠家含稅價33,000-35,000元/噸。

氧化鈰主流廠家含稅價38,000-40,000元/噸。

氧化鐠主流廠家含稅價365,000-370,000元/噸。

氧化鐠釹主流廠家含稅價305,000-310,000元/噸。

鐠釹金屬主流廠家含稅價400,000-405,000元/噸。

螢光級氧化銪主流廠家含稅價5,600-5,800元/千克。

螢光級氧化鋱主流廠家含稅價3,800-4,000元/千克。

氧化鏑主流廠家含稅價200-205萬元/噸。

鏑鐵主流廠家含稅價205-210萬元/噸。

氧化釓主流廠家含稅價130,000-132,000元/噸。

氧化鉺主流廠家含稅價31-32萬元/噸。

氧化釔主流廠家含稅價85,000-90,000元/噸。


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